仪器分析红外分光光度法.pptVIP

例如，线型分子二氧化碳在理论上计算其基本振动数为4，共有4个振动形式，在红外图谱上有4个吸收峰。但在实际红外图谱中，只出现667 cm-1和2349 cm-1两个基频吸收峰。这是因为对称伸缩振动偶极矩变化为零，不产生吸收，而面内变形和面外变形振动的吸收频率完全一样，发生简并。 第六十二页，共107页 四、吸收谱带的强度 红外吸收谱带的强度取决于分子振动时偶极矩的变化，而偶极矩与分子结构的对称性有关。振动的对称性越高，振动中分子偶极矩变化越小，谱带强度也就越弱。 第六十三页，共107页 一般地，极性较强的基团（如C=0，C-X等）振动，吸收强度较大；极性较弱的基团（如C=C、C-C、N=N等）振动，吸收较弱。红外光谱的吸收强度一般定性地用很强（vs）、强（s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）等表示。 第六十四页，共107页 按摩尔吸光系数?的大小划分吸收峰的强弱等级，具体如下： ? 100 非常强峰（vs） 20 ?100 强峰（s） 10 ?20 中强峰（m） 1 ?10 弱峰（w） 第六十五页，共107页 1．两类基本振动形式 伸缩振动 亚甲基： 三、分子中基团的基本振动形式 第六十六页，共107页 变形振动 亚甲基 第六十七页，共107页 例１　水分子 ２．峰位、峰数与峰强 （1）峰位 化学键的力常数K越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。 （２）峰数 峰数与分子自由度有关。无瞬间偶基距变化时，无红外吸收。 第六十八页，共107页 峰位、峰数与峰强 例２　　CO2分子 （４）由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰，基频峰； （５）由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰，倍频峰； （３）瞬间偶基距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强； 第六十九页，共107页 1．内部因素 （1）电子效应 a．诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） 　　化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。 四、影响峰位变化的因素 第七十页，共107页 cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 b.共轭效应： R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-COH ?C=0 1730cm -1 ； R-COCl ?C=0 1800cm-1 ; R-COF ?C=0 1920cm-1 ; F-COF ?C=0 1928cm-1 ; R-CONH2 ?C=0 1920cm-1 ; 第七十一页，共107页 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m - 1 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c m - 1 2 2 2 2 C H 3060-3030 cm-1 2900-2800 cm-1 （2）空间效应 第七十二页，共107页 （２）空间效应：场效应；空间位阻；环张力 （３）氢键效应 (分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动。 影响峰位变化的因素 第七十三页，共107页 一、红外光谱的特征性 二、有机化合物分子中常见基团吸收峰 三、基团吸收带数据 四、分子的不饱和度 第三节 红外光谱与分子结构 第七十四页，共107页 与一定结构单元相联系的、在一定范围内出现的化学键振动频率——基团特征频率（特征峰）； 例： 2800 ? 3000 cm-1 —CH3 特征峰； 1600 ? 1850 cm-1 —C=O 特征峰； 基团所处化学环境不同，特征峰出现位置变化： —CH2—CO—CH2— 1715 cm-1 酮 —CH2—CO—O— 1735 cm-1 酯 —CH2—CO—NH— 1680 cm-1 酰胺 一、红外光谱的特征性 第七十五页，共107页 在红外吸收光谱上除基频峰外，还有振动能级由基态（ ?=0）跃迁至第二激发态（ ?=2）、第三激发态（ ?=3）?，所产生的吸收峰称为倍频峰。 ? = 0跃迁至? =