电化学原理及其应用PPT课件.ppt

沉淀剂(络合剂)使氧化型浓度降低时，??将更负，氧化型氧化能力削弱，还原型还原能力增强。 沉淀剂(络合剂)使还原型浓度降低时，?? 将更正，氧化型氧化能力增强，还原型还原能力减弱。 6.5 电极电位的应用 计算原电池的电动势 ΔrGm= -nFE = -RT lnK E= ?(正) - ?(负) 计算电池反应的ΔrGm与平衡常数 比较氧化剂和还原剂的相对强弱 判断氧化还原反应进行的方向 衡量氧化还原反应进行的程度 6.5.1 氧化剂和还原剂的相对强弱的比较 ? θ ，电对的氧化态越易得电子，氧化性 ； ? θ ，电对的还原态越易失电子，还原性 。 氧 化 态 的 氧 化 性 还 原 态 的 还 原 性 例6-5 下列三个电极中，在标准条件下哪种物质是最强的氧化剂？若其中MnO4-/Mn2+的电极改为在pH=5.00的条件下，它们的氧化性相对强弱次序将怎样改变？已知 ?θ(MnO4-/Mn2+) = 1.507V，?θ (Br2/Br-) = 1.066V， ? θ(I2/I-) = 0.5355V 解：(1) 在标准状态下可用?θ的大小进行比较。 ?θ(MnO4-/Mn2+) ?θ(Br2/Br-)?θ(I2/I-) 因此，氧化性大小顺序为： MnO4-Br2I2； 还原性大小顺序为： I- Br-Mn2+。 (2) pH=5.0时，先计算得? (MnO4-/Mn2+) 。 半反应式为： MnO4- +8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O 此时，? (Br2/Br-) ? (MnO4-/Mn2+) ? (I2/I-) 因此，氧化性大小顺序为： Br2MnO4-I2； 还原性大小顺序为： I- Mn2+ Br-。 6.5.2 氧化还原反应方向的判断 反应方向的判据是： ΔG 0 自发过程 ΔG 0 非自发过程 ΔG = 0 平衡状态 因此，可用电动势E或? 判断反应方向： E 0，即? (正)? (负) ，ΔG 0，反应正向自发； E =0，即? (正)=? (负) ，ΔG =0，反应处于平衡状态； E 0，即? (正)? (负) ，ΔG 0，反应正向非自发， 逆向自发。 ΔrGm= -nFE 例6-6 当pH=5.00，除H+(aq)离子外，其余有关物质均处于标准条件下时，下列反应能否自发进行？试通过计算说明。2MnO4-(aq)+16H+(aq)+10Cl-=5Cl2(g)+2Mn2+(aq)+8H2O(l) 解： 正极：MnO4-(aq)+8H+(aq)+5e-=Mn2+(aq)+4H2O(l) 负极：2Cl-(aq)=Cl2(g)+2e- 当pH=5.00时，根据例6.5的计算结果， ? (MnO4-/Mn2+) =1.034V ? (Cl2/Cl-) = ?θ(Cl2/Cl-) =1.358V 所以， ? (MnO4-/Mn2+) ? (Cl2/Cl-) = ?θ(Cl2/Cl-)  E0，ΔG0，反应不能自发进行。 例6-7 判断下列氧化还原反应进行的方向（设离子浓度均为1mol·dm-3）： (1) Ag+ + Fe2+ Ag + Fe3+ (2) 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O Cr2O72- + 6I- + 14H+ (3) Cu + 2FeCl3 CuCl2 + 2FeCl2 解： (1) ?θ(Ag+/Ag) ?θ(Fe3+/Fe2+)，向右进行。 (2) ?θ(I2/I-) ?θ(Cr2O72-/Cr3+)，向左进行。 (3) ?θ(Fe3+/Fe2+) ?θ(Cu2+/Cu) ，向右进行。 6.5.3 氧化还原反应进行程度的衡量 衡量的标准：平衡时生成物浓度/反应物浓度 平衡常数Kθ 对于 aA(aq)+bB(aq)=gG(aq)+dD(aq) 反应达到平衡时，E=0，