第二章杀虫剂综述PPT课件.ppt

第二章　杀虫剂;杀虫剂发展简史;第一节　有机氯杀虫剂;１.概述;滴滴涕即化合物1,1-双（4-氯酚）-2,2,2-三氯乙烷,其合成始于1874年。 1939年发现滴滴涕的杀虫特性。 这个发现对杀虫剂的历史具有深刻的意义，标志着有机合成杀虫剂新纪元的开始。;另一个著名的有机氯类杀虫剂是六六六,即六氯环己烷。 六六六于1825年被首次合成，但如同滴滴涕一样，直到1940年才由法国和英国的昆虫学家发现这个化合物原来是一个广谱的杀虫剂。 六六六有很多异构体，人们将含丙体99％以上的“纯品”称为林丹（Lindan???，可以用于在草原上防治蝗虫。;　　后来，人们对有机氯化合物给予了高度重视，并先后开发了许多此类杀虫剂。 　　目前，除硫丹、林丹和三氯杀螨醇（一种杀螨剂）等少数有机氯化合物仍在应用外，大多数品种已逐渐被其它类杀虫剂所取代。;２.有机氯杀虫剂的类别和特点;２.２不以苯为原料的有机氯杀虫剂 主要品种：毒杀芬、狄氏剂、艾氏剂、七氯、灭蚁灵和硫丹等。 特点：这些杀虫剂也具有有机氯杀虫剂的特性，即化学性质稳定，在水中溶解度低，脂溶性强，易被植物和动物等有机物吸附，不易分解，在环境中残留时间长。 现在主要生产品种为硫丹。;硫丹（endosulfan，硕丹，赛丹） 特点：硫丹与上述有机氯类杀虫剂不同，能在有机体内迅速降解，其代谢的主要产物为环状硫酸酯和环状二醇，没有积累的危险，但对鱼高毒；作用方式为胃毒和触杀；毒性中等。 ;３.有机氯杀虫剂的作用机理;图1 DDT对家蝇和粘虫的致毒症状 A 麻痹；B 死亡；C 死亡；D 兴奋；E 痉挛；F 死亡;图4 丙体六六六对粘虫的致毒症状 A 兴奋；B 痉挛；C 麻痹； D 死亡；E 对照;第二节 有机磷类杀虫剂;１.概述;1944年Schrader合成了代号为E605的化合物，即对硫磷。E605的问世是有机磷化合物作为杀虫剂的一个重要突破。 此后，在E605结构上稍加修饰，合成出了许多E605类似物，都表现出了优良的杀虫活性，有些品种降低了对哺乳动物的毒性，如氯硫磷、倍硫磷和杀螟硫磷等。;1950年美国氰胺公司合成出对哺乳动物低毒的有机磷杀虫剂——马拉硫磷； 1952年，W Perkow 合成了具有优异杀虫活性的敌敌畏和速灭磷等，使有机磷杀虫剂的发展上升到一个新的阶段。;20世纪50年代是有机磷杀虫剂蓬勃发展的时期。除发现杀虫作用外，还发现了有机磷化合物的杀菌、除草、杀线虫、昆虫不育、植物生长调节和具有农药增效等活性，对农药的构成和发展具有重要价值。;2002年，199号农业部公告：?国家明令禁止使用的农药（17） 六六六，滴滴涕，毒杀芬，二澳氯丙烷，杀虫脒，二澳乙烷，除草醚，艾氏剂，狄氏剂，汞制剂，砷、铅类，敌枯双，氯乙酸胺，甘氟，毒鼠强，氟乙酸钠，毒鼠硅。在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上不得使用和限制使用的农药： 甲胺磷，甲基对硫磷，对硫磷，久效磷，磷胺，甲拌磷，甲基异柳磷，特丁硫磷，甲基硫环磷，治螟磷，内吸磷，克百威，涕灭威，灭线磷，硫环磷，蝇毒磷，地虫硫磷，氯唑磷，苯线磷19种高毒农药不得用于蔬菜、果树、茶叶、中草药材上。三氯杀螨醇，氰戊菊酯不得用于茶树上。任何农药产品都不得超出农药登记批准的使用范围。;发展趋势： 高毒向低毒化发展 　　　　　　　　 毒性低 发展不对称结构 手性特征,拆分定向合成 　　　　　　　　　 与对应老品种无交互抗性 发展杂环类化合物 ; R1O 烷氧基 CH3O- C2H5O- 或R2O 胺基 NH2- 苯(氧)基 苯氧硫甲基 异丙硫基C3H7S- n C3H7S 　　R3：强酸性基 -CH=CCl2 直接连P原子;3. 有机磷杀虫剂的特点; ; ; ;3.2 药效高、作用方式多种多样 防效高（虫、螨）； 具多种杀虫作用方式，广谱性； 具有强的选择性，尤其是内吸作用杀虫。 ;3.3 在生物体内易于降解为无毒物 大多数杀虫效果高的有机磷农药在人、畜体内能够转化成无毒的磷酸化合物，如马拉硫磷、杀螟硫磷、灭蚜松、敌百虫、乙酰甲胺磷、双硫磷等。 对哺乳动物急性毒性大的，它们对哺乳动物的作用机理与对害虫没有本质上的差别。 ;3.4 持效期有长有短 与有机氯杀虫剂相比，有机磷杀虫剂的持效期一般较短。 但品种之间差异甚大。有的施药后数小时至2一3d完全分解失效，如辛硫磷、敌敌畏等。有的品种因植物的内吸作用可维持较长时间的药效，有的甚至能达1一2个月以上，如