紫外光谱法分析聚合物结构特征.pdfVIP

紫外光谱法分析聚合物结构特征 一、实验目的 1、了解紫外光谱分析法的基本原理； 2、初步掌握紫外光谱样品的制备和紫外光谱仪的使用； 3、练习紫外吸收光谱的应用和谱图的分析方法。 二、实验原理 紫外－可见吸收光谱是物质中分子吸收 200-800nm光谱区内的光 而产生的。这种分子吸收光谱产生于价电子和分子轨道上的电子在电 子能级跃迁（原子或分子中的电子，总是处在某一种运动状态之中。 每一种状态都具有一定的能量， 属于一定的能级。 这些电子由于各种 原因（如受光、热、电的激发）而从一个能级转到另一个能级，称为 跃迁。）当这些电子吸收了外来辐射的能量就从一个能量较低的能级 跃迁到一个能量较高的能级。 因此，每一跃迁都对应着吸收一定的能 量辐射。 具有不同分子结构的各种物质， 有对电磁辐射显示选择吸收 的特性。吸光光度法就是基于这种物质对电磁辐射的选择性吸收的特 性而建立起来的，它属于分子吸收光谱。 电子跃迁类型 * * * * 跃迁所需能量为： σ→ σ n → σ π→ π n → π 与有机化合物有关的价电子有 σ、 π和 n 电子，主要跃迁有： * * （1）N－V 跃迁：由基态跃迁至反键轨道： σ- σ 、 π- π * * （2）N－Q跃迁：非键电子跃迁到反键轨道： n- σ 、n- π （3）N－R跃迁： σ电子激发到更高能级或电离 吸收波谱： 电荷转移跃迁 * * * * －σ － σ 、 － － 频率 σ π π π 远紫外 紫外 可见光 配位场跃迁 此外，与分光光度法有关的跃迁还有： （4 ）电荷转移跃迁，常见过渡金属与有机配位体（显色剂）之间电 子转移跃迁，大多在可见光区，吸收强度大，往往用于定量分析。 （5）配位场跃迁， d-d 或 f-f 轨道在配位场作用下简并，轨道分裂， 产生 d-d （Ⅳ、V 周期）、f-f （La 系、Ar 系）跃迁。此吸收能量少， 吸收强度较小，多在可见光区。 光谱图一般用 A～ λ或 T％～ λ表示： 聚苯胺 ， 还原单元 氧化单元 其中 y 表示氧化 - 还原程度。 紫外吸收光谱能直接反映聚苯胺的能带结构和掺杂过程中的结构 变化。在各国学者努力下， 通过合成模型化合物的表征和量子化学计 算，聚苯胺的紫外吸收特性已基本得到阐明。中间氧化态翠绿亚胺 （Emeradine）有两个吸收带， 位于