无机化学：第12次课 第6章 氧化还原反应2.pptVIP

2：是配平后，反应得失电子的总数。与电极的能斯特方程中的n不一定相同。 Mn的氧化态降低5×2=10 S的氧化态升高2×5=10 推而广之，可得氧化还原反应的标准平衡常数的计算公式 其中，n反应是氧化还原反应的方程式配平后，得失电子的总数。例如， Cl的氧化态降低 6 S的氧化态升高2×3=6 反应正向进行得十分彻底。 第6章 氧化还原反应和电化学Ⅱ 附录Ⅴ列出了一些电对的标准电极电势。 应用这些标准电极电势时应该注意： 1.标准电极电势的数值与电极反应的计量系数无关。 2.表中的数据只适用于标准状态下的水溶液。该表分为酸表([H+]=1mol L-1)和碱表([OH-]=1mol L-1)。 3.表中数据适用于水溶液及标准态，非水溶剂体系和非标准态不适用。 4.表中电极电势数据是电极处于平衡状态表现出来的，与达到平衡的快慢无关。 5.表中标准电极电势的数值对应的电极反应是还原反应，表征电对中氧化型物种得到电子的能力。 氧化型 + ne ======= 还原型 电极电势数值越大，氧化型物种的氧化能力越强。 6.3.3 Nernst方程式***----电极电势与温度、浓度(或分压)的关系式 若电极反应为： R为摩尔气体常数；T为热力学温度；F为法拉第常数；n为电极反应中的电子数。 当电极电势单位用V，浓度单位用mol L-1，压力用Pa表示，R=8.314J K-1 mol-1， F =96485C mol-1，在温度T=298.15K时，把公式中的自然对数改为常用对数，Nernst方程式可以写为： 应用Nernst方程时，应该注意以下几点*： ①电极反应中出现固体或纯液体不写入方程式中；若出现气体，方程中的相对浓度用相对分压代替。例如： ②电极反应中，如有H+、OH- 等离子参与反应，这些物质也应该表示在方程中。有水分子参与的反应，由于反应前后浓度变化不大，也不写入方程中。例如： 利用Nernst方程可以计算电对在各种浓度下的电极电势。 各种浓度变化对电极电势的影响*** ①浓度变化对电极电势的影响 ②酸度对电极电势的影响 ③沉淀的生成对电极电势的影响 ④弱电解质的生成对电极电势的影响 ①浓度变化对电极电势的影响 例1. 计算在25oC时，Zn2+浓度为0.001mol L-1时， 电对Zn2+/Zn的电极电势。 解：电极反应为： 其Nernst方程可以写为： 查表得： ②酸度变化对电极电势的影响*** 例2. 分别计算25oC时，电对ClO3-/Cl- 在水中，以及浓度为1.0mol L-1 的H2SO4中的电极电势。已知：c(ClO3-)= 1.0mol L-1 ； c(Cl-)= 1.0mol L-1 解：电极反应为： 其Nernst方程可以写为： 在水中，H+离子浓度为1.0×10-7，那么： 在1.0mol L-1 的H2SO4中的中，H+离子浓度为1.0×2， 那么： ③沉淀的生成对电极电势的影响*** 例3. 在电对Cu2+/Cu的溶液中，加入Na2S溶液后， 使c(S2- )=1.00mol L-1，求ECu2+/Cu的数值。 解： Cu2+/Cu的电极反应为： 加入S2-离子，并使S2-离子浓度为1.00mol L-1的后， 溶液中的Cu2+离子浓度将会降低，其含量可以 利用溶度积规则进行计算： 其电极电势的变化如下： 电对Cu2+/Cu溶液中，加入S2-后的总反应可以看成是： 当控制c(S2- )=1.00mol L-1时求得的电极电势可以认为是 ④弱电解质的生成对电极电势的影响 例4. 在标准氢电极的溶液中，加入HAc-NaAc溶 液，当p(H2)=100kPa, c(HAc )= c(Ac- )= 1.00mol L-1 时，求E(H+/H2)的数值。 解： 当体系中加入HAc-NaAc时，H+离子浓度将会下降。 用缓冲公式计算溶液中H+离子浓度。 计算所的E (H+/H2) 值实际上是下列反应 的Eθ(HAc/H2) 标准电极电势值。 6.4电极电势的应用 6.4.1判断氧化剂和还原剂的相对强弱* 6.4.2判断氧化还原发应的方向** 6.4.3离子－电子法配平氧化还原发应方程式* 6.4.4判断氧化还原发应进行的程度** 6.4.5元素的电势图** 6.4.1判断氧化剂和还原剂的相对强弱* 电极电势的代数值越小，该电对的还原型物质越容易失去电子，是越强的还原剂。 电极电势的代数值越大，该电对的氧化型物质越容易得到电子，是越强的氧化剂。 6.4.2判断氧化还原发应的方向** 能够发生氧化还原反应的方向是：电极电势值大的氧化型物质，氧化电极电势值小的还原型物质，即向原电池电动势E＞0的方向进