无机化学：第18次课 d区元素（一）.pptVIP

③Cr2O72-的氧化性 EA?(Cr2O72 － / Cr3+) = 1.232V 3.Cr元素离子的鉴定 戊醇(乙醚) 蓝色 加热分解多余H2O2，冷却 要加热！ H+ 11. 4 锰 族 锰的存在：软锰矿(MnO2?xH2O) 锰分族(VIIB)：Mn Tc Re 价电子构型：(n-1)d5ns2 活泼金属： 11.4.1. 锰的单质 EA?(Mn2+/ Mn) = -1. 182V 在氧化剂存在下与熔融的碱作用： 11.4.2. 锰的氧化物和氢氧化物 Mn的价电子构型：3d54s2 可形成多种氧化值：从 -2 ~ +7， 最高氧化值=价电子数 1. Mn(OH)2 (白色) 二羟氧锰 结论：Mn(Ⅱ)在碱性条件下不稳定(还原性强) 在酸性条件下稳定(还原性差) 2.MnO2 黑色无定形粉末，不溶于水和稀酸 氧化性强（主） 还原性（一定程度） pH13.5 锰元素电势图： 1.700 1.23 1.51 酸性溶液 EA?/ V 0.5965 -0.0514 碱性溶液 EB?/ V 作 业 第262页：2., 6., 8.， 9. 第11章 d区元素Ⅰ 第11章 过渡元素 11.1过渡元素的基本性质 11.3铬族 11.4锰族 11.5铁系元素 11.1过渡元素的通性 Sc Ti V Cr Mn Y Zr Nb Mo Tc Lu Hf Ta W Re Fe Co Ni Cu Zn Ru Rh Pd Ag Cd Os Ir Pt Au Hg d区元素原子的价电子层构型(n-1)d1-10ns1-2 1. d区元素的原子半径 过渡元素的原子半径 半径变化规律 同一周期原子半径，随序数先减小到Cu后又增加。 原因：d轨道不满时，d电子的屏蔽作用小，有效核电荷随序数增加，半径减小。当d轨道充满后，屏蔽效应增强，原子半径增大。 同族从上到下，半径增加。但第5，6周期半径接近。 原因：镧系收缩。镧系收缩是指镧系元素原子序数从57(La)增加到71(Lu)，半径减小了0.015nm的现象。 La:5d16s2, Ce:4f26s2…, Er:4f126s2, Tm:4f136s2, Yb:4f146s2, 0.187nm, 0.183, …., 0.173, 0.173, 0.194 Lu4f145d16s2 0.172nm 2.元素的氧化态 同一族从上到下，高氧化态趋于稳定。例如Cr3+、MoO3、WO3 低氧化态化合物以离子键结合; 高氧化态以极性共价键结合。例如，CrCl3·6H2O、 CrO42- 第四周期从Sc到Mn，最高氧化态逐渐增大，但从Fe到Ni最高氧化态逐渐下降。 有多种氧化态。红色为常见的氧化态。 3. 过渡金属的物理性质 过渡金属的金属原子之间的结合力大都较强或很强，因为它们不仅用s电子形成金属键，而且d电子之间还形成共价键。例如，Hf：5d1 5d1 6s2。 结果，这些金属键带有很强的共价键成分。原子中未成对的d电子越多，原子之间共价键结合的趋势越大，原子之间结合力越强。 例如，Zr：4d14d15s2; Ta:5d15d15d16s2; W:5d15d15d15d16s2; Cr:3d13d13d13d13d14s1; Os: 5d25d15d15d15d16s2 如果，密堆积金属原子的空隙填充C、B、N等先半径非金属原子，由于共价键的作用，使之能够耐受很高温度。 熔点最高的单质：钨(W) 硬度最大的金属：铬(Cr) 密度最大的单质：锇(Os) 4.过渡金属的化学性质 过渡金属的活泼性比p区金属强，但比s区金属弱的多。 同一族，从上到下活泼性减弱。第5，6周期的金属不能与稀酸反应放出H2。 氧化物的酸碱性：高氧化态酸性，低氧化态碱性 过渡元素离子一般有色。 容易形成配合物。 5. 磁性