无机化学：第15次课 配位化合物3.pptVIP

第7章配位化学Ⅲ 7.3.1配合物的不稳定常数和稳定常数 1.不稳定常数 一般来说，配合物的内界和外界是以离子键结合。在水溶液中近似完全电离。例如： 内界在水溶液中的行为如同弱电解质，存在着配离子的解离平衡。 配离子的解离是分步进行的 总反应 配离子的不稳定常数，是配离子的特征常数。 一些配离子的不稳定常数 见教材p303。 2. 稳定常数 配离子的稳定常数是配离子的生成反应的平衡常数。 Kθ稳值越大，表示该配离子越稳定。 7.3.2应用不稳定常数的计算 1.计算配合物溶液中有关离子的浓度 2.配离子和沉淀之间的转化 3.配离子之间的转化 4.计算配合物的电极电势 1.计算配合物溶液中有关离子的浓度 解：混合后反应前Cu2＋浓度变为0.050 mol·L-1 ；NH3的浓度变为0.70 mol·L-1。设平衡时溶液中Cu2＋离子浓度为x，那么 例题1.计算0.10 mol·L-1的CuSO4和1.4 mol·L-1的NH3水等体积混和后，溶液中Cu2＋离子浓度。已知K不稳?＝4.8×10-14 x 0.70 - 4?0.050+y ≈ 0.50 0.050 – x ≈0.050 平衡时 2.配离子和沉淀之间的转化 例题2.通过计算说明： A.在0.10升0.15mol·L-1的K[Ag(CN)2]溶液中加入0.050升0.10 mol·L-1的KI溶液，是否有AgI沉淀产生？ B.在上述混和溶液中加入0.050升0.20 mol·L-1的KCN溶液，是否有AgI沉淀产生？ 已知Kθ不稳([Ag(CN)2] － )＝7.9×10－22 KθspAgI＝8.3×10－17 解A：混合后反应前， [Ag(CN)2]- 离子和I-离子的浓度分别变为： 如果不考虑加入的I-离子, 0.10 mol·L-1的[Ag(CN)2]- 离子中Ag+离子可以如下估算. 设Ag+离子浓度为x x 0.10- x 2 x 平衡时 考虑加入了I-离子, 那么 有沉淀生成!! ＞ 解B：在上述混和溶液中再加入0.050升0.20 mol·L-1的KCN溶液, 混合后反应前[Ag(CN)2]-离子、CN- 离子和I-离子的浓度分别变为： 如果不考虑加入的I-离子, 0.050 mol·L-1CN-离子和 0. 075 mol·L-1 [Ag(CN)2]- 离子的混合溶液中Ag+离子可以如下估算. 设Ag+离子浓度为x x 0.075-x ≈0.075 0.050+2 x ≈0.050 平衡时 考虑加入了I-离子, 那么 没有沉淀生成!! 3.配离子之间的转化 Kθ不稳( [Ag(SCN)2]－)＝2.7×10－8 Kθ不稳([Ag(CN)2] － )＝7.9×10－22 Kθ不稳([Ag(S2O3)2]3 － )＝3.5 ×10－14 例题3. 用NaCN溶液能否把[Ag(SCN)2]－转化成[Ag(CN)2] － ，用Na2S2O3溶液能否把[Ag(CN)2] －转化成[Ag(S2O3)2]3 － ？ 解1. 先了解用NaCN溶液能否把[Ag(SCN)2]－转化成[Ag(CN)2] － ，如果发生转化那么达到平衡时 可以转化!! 解2. 再了解用Na2S2O3溶液能否把[Ag(CN)2] －转化成[Ag(S2O3)2]3 －。如果发生转化那么达到平衡时 不能转化!! 4.计算配合物的电极电势** 解：Eθ(Cu(NH3)42+/Cu)对应的电极反应为 例题4.已知 求[Cu(NH3)4]2+的不稳定常数。 Cu(NH3)42+和NH3的浓度都等于1.00mol L-1。Cu2+离子浓度用Kθ不稳表达式进行计算： 由于Cu(NH3)42+和NH3的浓度都等于1.00mol L-1， 根据Nernst方程式，可知： 7.4螯合物 7.4.1螯合物的概念 7.4.2螯合物的特性 7.4.1螯合物的概念 由中心离子和多齿配体形成的具有环状结构的配合物，称为螯合物。 2+ 多齿配体与中心离子形成五元、或六元环， 才能构成稳定的螯合物。 常见的螯合剂 乙二胺 －en 乙二酸根（草酸根） O O C C O O 2– ? ? ? ? 常见的螯合剂 乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－），试剂是Na2H2Y 4– ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 乙二胺四乙酸氢钠试剂Na2H2Y 与金属离子反应，释放氢离子，溶液酸性增强 金属离子滴定分析时，需用缓冲熔盐！ [Ca(EDTA)]2－或CaY2－的结构 Na2H2Y与1个离子形成螯合物 要释放2个H+ 使溶液酸性增加。 配位（络合）滴定要用缓冲溶液控制pH。 7.4.2螯合物的特性 螯合物的特殊稳定性 螯合物一般比组成和结构相