荧光分析法基本概念.pdfVIP

-! 紫外可见吸收光谱 一 紫外吸收光谱分析 基于物质对 200-800nm 光谱区辐射的吸收特性而建立起来的分 析测定方法称为紫外 -可见吸收光谱法或紫外 -可见分光光度法。它属 于分子吸收光谱，是由于分子内电子跃迁而产生的光谱。 二 紫外光谱的产生 物质分子的能量具有量子化的特征（即物质分子的能量具有不 连续的特征）。一个分子有一系列能级，其中包括许多电子能级，分 子振动能级以及分子转动能级。 分子吸收特定的波长的光而产生吸收 光谱 分子的紫外吸收光谱是由于 分子中价电子的跃迁 而产生的，从化 学键的性质上考虑，与电子光谱有关的主要是三种电子： （1）形成 单键的σ电子； （2 ）形成双键的π电子； （3 ） 分子中非键电子即 n 电子。 化合物不同，所含的价电子类型不同，所产生的电子跃迁类型不 同，根据分子轨道理论，分子中这三种电子能级的高低次序大致是： （σ）＜（π）＜（ n）＜（π * ）＜（ σ* ） σ, π是成键轨 道， n 是非键轨道，σ * , π* 是反键轨道 由于电子能级间跃迁的同时总伴随有振动和转动能级间的跃迁。 即 电子光谱中总包含有振动能级和转动能级间跃迁产生的若干谱线 而呈现宽谱带。 二 紫外光谱的表示方法 -! 紫外光谱图是由横坐标、纵坐标和吸收曲线组成的。 横坐标表示吸收光的波长，用 nm （纳米）为单位。 纵坐标表示吸收光的吸收强度，可以用 A( 吸光度 ) 、T( 透射比或 透光率或透过率 ) 、1-T(吸收率 ) 、 (吸收系数 ) 中的任何一个来表 示。 吸收曲线表示化合物的紫外吸收情况。曲线最大吸收峰的横坐标 为该吸收峰的位置，纵坐标为它的吸收强度。 -! 四、紫外光谱中常用的几个术语 1.发色基团和助色基团 发色基团：是能导致化合物在紫外及可见光区产 生吸收的基 团，不论是否显示颜色都称为发色基团。 一般不饱和的基团都是发色 基团（ C=C、C=O、N=N 、三键、苯环等） 助色基团：指那些本身不会使化合物分子产生颜色或者在紫外 及可见光区不产生吸收的一些基团， 但这些基团与发色基团相连时却 能使发色基团的吸收带波长移向长波， 同时使吸收强度增加。 助色基 团通常是由含有孤对电子的元素所组成（ -NH 2 , -NR 2 , -OH , -OR , -Cl 等），这些基团借助 P- π共轭使发色基团增加共轭程度， 从而使电子跃迁的能量下降。 2 ．红移、蓝移、增色效应和减色效应 由于有机化合物分子中引入了助色基团或其他发色基团而产生 -! 结构的改变、或者由于溶剂的影响使其紫外吸收带的最大吸收波长向 长波方向移动的现象称为红移。