靛蓝的纯化的制作方法.docxVIP

PAGE PAGE 1 靛蓝的纯化的制作方法 专利名称：靛蓝的纯化的制作办法 靛蓝是世界上用量最多的合成织物染料。尽管有许多十分确定的生产办法，但它仍然含有许多杂质，例如高达0.6%(分量)的苯胺和0.4%(分量)的N-甲基苯胺，还有少量其它不希翼有的化合物。本发明的目的是讨论一种纯化靛蓝的有效且经济的办法，以此获得的染料中没有或者起码基本上没有芬芳胺类和其他杂质。试图用已知的办法，例如洗涤或用稀酸搅拌，蒸汽蒸馏或用有机溶剂提取等办法除去靛蓝中的芬芳胺，迄今仍然未取得胜利，即使染料经过精细的研磨。因为这些纯化办法，即使在染料精细研磨之后，仍然不能使苯胺和N-甲基苯胺的浓度获得降低，因此必需假定这些杂质是牢固地包含在靛蓝晶体结构之中。在全部制备靛蓝的已知工业办法中，这种染料都是在最后的合成步骤中通过羟基吲哚酸盐的碱水溶液的空气氧化而获得的式中R是H或COO-。我们已发觉上述目的可用下述以高产率获得基本纯靛蓝的办法达到，这种办法是在无氧状态下用水不溶的有机溶剂提取由合成产生的羟基吲哚酸盐的碱水溶液，然后将羟基吲哚酸盐溶液氧化以得到靛蓝。当分别开两相后，提取过的羟基吲哚酸盐溶液可用已知办法氧化成靛蓝。为了保证高质量地去除羟基吲哚酸盐溶液中的可提取杂质，极为重要的是用有机溶剂的提取应在严格的无氧状态下完成，即在氮气中工作则可有利地达到这一要求。这是由于即使极少量的氧与溶解的羟基吲哚酸盐反应形成靛蓝，它也会不行逆地包含苯胺和甲基苯胺以及其它不希翼有的杂质。为了防止文献中已知的吲哚酚红的形成(Ⅰ)(它是由羟基吲哚酸盐的自身缩合产生的，因而降低了靛蓝的质量和产率)，用有机溶剂的提取过程普通是在55-75℃，最好是65℃左右举行。已证实存在于羟基吲哚酸盐溶液中的杂质的最佳提取办法是羟基吲哚酸盐溶液与有机溶剂(分量)之比率(相比率)为1∶0.1至1∶1，优选1∶0.2至1∶0.6。本发明办法的优选实施例中，将靛蓝制备期间获得的约85℃的羟基吲哚酸盐的碱水溶液立刻用氮笼罩，尽快冷却(约5-15分钟)至65℃，然后于65℃在5-10分钟内用惰性有机溶液提取，相比率为1∶0.5。相分别后，按惯用办法将提取过的羟基吲哚酸盐溶液用空气氧化，得到靛蓝，其纯度为96-97%。染料中的苯胺含量为0.02至0.04%(按分量)，且N-甲基苯胺含量为＜0.01%(按分量)。通过重复提取操作和/或增强用于提取的溶剂量，靛蓝中的芬芳胺含量可进一步降低。提取用过的溶剂(它含有可提取的杂质)被重新蒸馏后，可重用于提取。工艺过程可间歇式或延续举行。相宜的溶剂例子是全部的基本上不溶于水的溶剂，它们在所述反应条件下是惰性的，例如烃类，囟代烃类，醚或醇类，或其混合物。相宜的溶剂例子是氯仿，二氯乙烯，全氯乙烯、二氯氟乙烯、氯苯、甲基异丙基醚、甲基异丁基醚、二正丁基醚、二异戊基醚、正己醇、正辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、正癸醇、异壬醇(异构体混合物)、异癸醇(异构体混合物)、己烷、环己烷、辛烷、癸烷、具有相宜沸点的石油醚、甲苯、二甲苯、二乙基酮，甲基异丁基酮，二正丁基酮和环己酮。特殊优选的溶剂是二甲苯、甲苯、以及，例如2-乙基己醇。实施例1将1，000在靛蓝合成期间获得的并含有3.8%吲哚酚的85℃羟基吲哚酸盐溶液，在2升烧瓶内搅拌和充下氮气在5分钟内冷却至65℃。将400份65℃的甲苯添加到羟基吲哚酸盐溶液中，于恒定氮气氛中搅拌器以500rpm的速度将混合物强烈搅拌15分钟。分别出甲苯相，然后按惯用办法于65-75℃将空气通入溶液中，使经过提取的羟基吲哚酸盐溶液转化成靛蓝。滤出靛蓝，洗至中性，干燥之。用这种办法获得的染料的纯度是96至97%(光电测定法)。靛蓝中还含有0.02-0.04%苯胺和0.004-0.006%的N-甲基苯胺。实施例2按实施例1程序举行，但用于提取吲哚酸盐溶液的甲苯是250份。获得的靛蓝含有0.04-0.06%的苯胺和0.01%的N-甲基苯胺。实施例3按实施例2程序举行，但在相分别之后用250份甲苯重复提取羟基吲哚酸盐溶液。该靛蓝含有0.02-0.04%的苯胺和0.004-0.006%的N-甲基苯胺。用250份甲苯重复提取羟基吲哚酸盐溶液若干次后，靛蓝中含有0.005-0.01%苯胺。检测不出N-甲基苯胺。权利要求1.制备纯化的靛蓝的办法，该办法包括在无氧状况下用不溶于水的惰性溶剂提取由合成得到的羟基吲哚酸盐碱水溶液，然后氧化该羟基吲哚酸盐溶液，得到靛蓝。2.按权利要求1的办法，其中，羟基吲哚酸盐溶液的提取是在55-75℃，优选在65℃下举行。3.按权利要求1的办法，其中，举行提取过程所用的羟基吲哚酸盐溶液与溶剂之比率(分