垫片用原材料的制作方法.docxVIP

PAGE PAGE 1 垫片用原材料的制作方法 1.本发明涉及垫片用原材料。背景技术：2.向来以来，作为用于汽车等发动机的垫片、特殊是作为汽缸盖垫片用，已经广泛用法如下垫片材料：其是在钢板的单面或两面形成包含铬化合物、磷酸、二氧化硅的铬酸盐涂覆层，并且在铬酸盐涂覆层上层叠橡胶层而成的(专利文献1)。3.然而，近年来，因为环境上的问题，也开头逐渐用法设置无铬酸盐涂覆层代替铬酸盐涂覆层的垫片材料(专利文献2)。4.而且，即使将设有无铬酸盐涂覆层的垫片材料与设有铬酸盐涂覆层的垫片材料相比，设有无铬酸盐涂覆层的垫片材料也需要毫不逊色地具有对水、防冻液的耐液密性。详细而言，在汽车等的发动机用法环境下，需要长时光防止与用作发动机的冷却液的水、防冻液接触的部位的橡胶层剥离。5.因此，作为设有耐液密性高的无铬酸盐涂覆层的垫片材料，例如专利文献3中藏匿了一种垫片用原材料，其在钢板的单面或两面，从该钢板侧起依次形成有无铬酸盐覆膜、酚醛树脂底漆层和多元醇交联氟橡胶层，其中，该多元醇交联氟橡胶层是将含有氟橡胶、多元醇系交联剂、胺系交联促进剂和二氧化硅的氟橡胶组合物涂布于该酚醛树脂底漆层，接着举行加热而得到的橡胶层，该胺系交联促进剂为叔胺或通过叔胺与酸的反应而得到的叔胺的盐。6.现有技术文献7.专利文献8.专利文献1：日本特开平3?227622号公报9.专利文献2：日本特开2002?264253号公报10.专利文献3：日本专利第6059664号公报技术实现要素：11.发明要解决的问题12.专利文献3中，通过使垫片用原材料的橡胶层中含有二氧化硅，从而与橡胶层不含二氧化硅的垫片用原材料相比，对防冻液的耐液密性飞跃性地得到充实。13.然而，近年来，因为以行进距离的延伸、燃油消耗充实为目的的高温化、防冻液的长寿命化所产生的防锈剂、ph调整剂、稳定剂的添加剂变更、增量等而对垫片的用法环境日趋严格。特殊是，陪同高温化，防冻液中的成分变得简单渗透至橡胶层，较早地到达粘接界面，导致粘接力急剧降低。因此，需要进一步改良垫片用原材料。14.因此，本发明的目的在于，提供：在由金属板形成的基材的单面或两面，借助无铬酸盐金属表面涂覆层形成橡胶层的垫片用原材料，该垫片用原材料对水和防冻液的耐液密性高，在汽车等的发动机的实际用法环境下，与水、防冻液接触的部分的橡胶剥离不易产生。15.用于解决问题的计划16.上述课题通过以下所示的本发明而解决。17.即，本发明(1)提供一种垫片用原材料，其特征在于，起码具有：由金属板形成的基材、形成于该基材的一侧或两侧的表面的金属表面涂覆层、和借助该金属表面涂覆剂形成的橡胶层，18.该金属表面涂覆层含有：(a)选自由mg碳酸盐、co碳酸盐、zr碳酸盐、mn碳酸盐、ni碳酸盐和cu碳酸盐组成的组中的1种以上的碳酸盐、和(b)选自由二氧化硅、氧化铝、氧化锆和二氧化钛组成的组中的1种以上。19.另外，本发明(2)提供(1)的垫片用原材料，其特征在于，具有形成于前述金属表面涂覆层与前述橡胶层之间的底漆层，该底漆层由酚醛树脂的固化物或环氧树脂的固化物形成。20.另外，本发明(3)提供(1)或(2)中的任一垫片用原材料，其特征在于，形成前述橡胶层的橡胶为丁腈橡胶。21.另外，本发明(4)提供(1)或(2)中的任一垫片用原材料，其特征在于，形成前述橡胶层的橡胶为氟橡胶。22.另外，本发明(5)提供(1)～(4)中的任一垫片用原材料，其特征在于，前述金属表面涂覆层是通过在前述基材的表面涂布含有(a)选自由mg碳酸盐、co碳酸盐、zr碳酸盐、mn碳酸盐、ni碳酸盐和cu碳酸盐组成的组中的1种以上的碳酸盐、和(b)选自由二氧化硅、氧化铝、氧化锆和二氧化钛组成的组中的1种以上的金属表面涂覆层形成用处理液，然后举行干燥，从而形成的。23.发明的效果24.按照本发明，可以提供：在由金属板形成的基材的单面或两面，借助无铬酸盐金属表面涂覆层形成橡胶层的垫片用原材料，该垫片用原材料对水和防冻液的耐液密性高，在汽车等的发动机的实际用法环境下，与水、防冻液接触的部分的橡胶剥离不易产生。详细实施方式25.本发明的垫片用原材料为一种垫片用原材料，其特征在于，起码具有：由金属板形成的基材、形成于该基材的一侧或两侧的表面的金属表面涂覆层、和借助该金属表面涂覆剂形成的橡胶层，26.该金属表面涂覆层含有：(a)选自由mg碳酸盐、co碳酸盐、zr碳酸盐、mn碳酸盐、ni碳酸盐和cu碳酸盐组成的组中的1种以上的碳酸盐、和(b)选自由二氧化硅、氧化铝、氧化锆和二氧化钛组成的组中的1种以上。27.本发明的垫片用原材料起码具有：由金属板形成的基材、形成于基材的一侧或两侧的表面的金属表面涂覆层、和借助金属表