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氨基酸型两性表面活性剂结构特点、产品性能与用途
1.氨基酸型两性表面活性剂结构特点、产品性能与用途 型两性表面活性剂首次被商品化是20世纪40年月在德国,因为其特别的结构使其具有无毒性、无刺激、良好的生物降解性和良好的配伍性能,同时还具有良好的去污、起泡、乳化、抗静电、杀菌、防腐蚀等性能,耐硬水性好、对酸碱和各种金属离子都较稳定,被广泛用于个人洗护用品、化妆品以及纤维行业的松软剂和抗静电剂,医药行业的簇拥增溶剂、杀菌消毒剂,皮革行业中的加脂剂和染色助剂,还可以用作消防的灭火剂等。构成氨基酸型两性表面活性剂分子的酸性和碱性基团的pKa和pKb应当控制在2~4之间,以不使一种基团在电性上对另一种基团占肯定优势。我国目前对氨基酸型两性表面活性剂的讨论相对较少,产品的生产量在全部两性表面活性剂的生产中也居末位,只占总产量的2%左右。氨基酸型两性离子表面活性剂通过氨基携带亲水性阳离子的正电荷,其阴离子的负电荷可以通过羧基、磺酸基、磷酸基等来携带。氨基酸型活性剂以型两性离子表面活性剂最为重要,其中以β-氨基酸型和β-氨基丙酸为主,特殊是β-氨基丙酸型是重要的商品表面活性剂。氨基酸型两性表面活性剂的水溶液呈碱性。假如在搅拌下,渐渐加入盐酸,变为中性时仍无变幻。至微酸性时则生成沉淀。假如再加入盐酸至强酸性时,沉淀又溶解。这就解释,呈碱性时表现为阴离子表面活性剂,呈酸性时,表现为阳离子表面活性剂。但是,当阳离子性和阴离子性正巧在平衡的等电点时,亲水性变小,就生成沉淀。分子中的阴离子为羧基,阳离子为铵盐。这类表面活性剂随介质pH的变幻而显示不同的表面活性,如十二烷基氨基丙酸(C12H25N+H2CH2CH2COO-)在介质中可改变成十二烷基氨基丙酸钠(C12H25NHCH2CH2COO-Na+),表现为能溶于水的阴离子表面活性剂。它在盐酸介质中可以改变成十二烷基氨基丙酸的盐酸盐[(C2H25N+H2CH2CH2COOH)Cl-],表现为能溶于水的阳离子表面活性剂。若调整介质的pH,使阳电性和阴电性正巧平衡,它就改变成内盐(C12H25N+H2CH2CH2COO-),难溶于水而析出沉淀,此时的pH称为等电点。为了充分发挥氨基酸型两性表面活性剂的作用,必需在偏离等电点pH的水溶液中用法。制备氨基酸型两性表面活性剂常用的原料为高级脂肪伯胺、丙烯酸甲酯(见丙烯酸酯)、和等。2.N-烷基氨基酸制备原料与合成办法N-烷基氨基酸中惟独一个氨基与碳链或氢相连,通式为:RNH(CH2)nCOOHRN[(CH2)nCOOH]n (n=2或3)(1)N-烷基-β-丙氨酸合成办法合成这类产品用的原料脂肪胺主要是由、、牛油酸等原料制备得到的,其合成办法主要有以下两种。①有机脂肪胺或脂肪氰与不饱和酸或酯反应②有机脂肪胺与β-丙内酯反应该类两性表面活性剂有较好的泡沫力,与阴离子表面活性剂复配有增效作用。近年来N-烷基-β-丙氨酸系两性表面活性剂已开发出了许多新品种。(2)N-烷基甘氨酸该类两性表面活性剂最早的产品是一种闻名的杀菌剂Tego,其在酸性或碱性介质中均具有表面活性,且是良好的钙皂簇拥剂。其合成办法通常有以下三种。①脂肪伯胺与反应②脂肪胺与醛氰类化合物反应③脂肪伯胺与醛或酮反应生成Schi“碱化合”,物再经氢化还原3.N-酰基氨基酸合成办法及应用N-酰基氨基酸的制备办法普通为化学合成法,视原料的不同而有多种工艺路途。例如脂肪酸酐与氨基酸盐的酰化反应:此类两性表面活性剂的作用十分温柔,对皮肤刺激性很小,被广泛应用于皮革处理、个人清洁剂、食品添加剂等领域。
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