氨基甲酸酯类农药残留量检验 .docxVIP

PAGE PAGE 1 氨基甲酸酯类农药残留量检验 一、概述 (carbamates)农药进展于20世纪50年月，是继有机磷农药后的一类重要的杀虫剂。由于含有氨基甲酸基本化学基团，所以称为氨基甲酸酚农药。农药具有杀虫效果好、杀虫谱广、对人畜毒性低等特点。此类农药因为分子结构临近自然?有机物，在自然界易被分解，残留量低。农药也是一大类杀虫剂，商品化品种达数十种。常见品种有甲茶威、仲丁威、杀螟单、克百威、抗蚜威、速灭威、涕灭威、异丙威、残杀威、灭多威、丙硫威、丁硫威、唑蚜威、硫双威等。食物中氨基甲酸酯农药残留的主要来源依旧是农业生产中的用法。以下是频繁的氨基甲酸酯农药的名称和结构式：涕灭威，aldicard, O-(甲氧氨基甲酰基)-2-甲基-2-甲硫基丙醛肟速灭威，Tsumacide，甲氨基甲酸-3-甲苯酯克百威，carbofuran,2,3-二氢-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基-N-甲基氨基甲酸酯甲萘威，carbaryl1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯异丙威，isoprocorb，甲氨基甲酸-2-异丙基苯酯仲丁威，Bassa，甲基氨基甲酸邻仲丁基丙酯氨基甲酸酯农药的毒性机理与有机磷农药类似，也是抑制生物体内胆碱酯酶的活性，从而达到杀死病虫害的目的，同时也是造成人类中毒的缘由。与有机磷农药不同的是，有机磷杀虫剂对胆碱酯酶的抑制是不行逆的，而氨基甲酸酯杀虫剂对胆碱酯酶的抑制是可逆的。氨基甲酸酯农药的毒性差异大。多数品种毒性比较低，如异丙威、仲丁威、混灭威、速灭威等，少数品种毒性高，如克百威、涕灭威等。人类轻度中毒后，有头晕乏力、眼力含糊、恶心呕吐和瞳孔缩小等症状；中度中毒者，除有上述症状加重外，尚有肌纤维抖动；重度中毒可有昏迷、肺水肿、呼吸衰竭、心肌伤害和肝、肾功能伤害。我国食品平安国家标准(GB 2763)对多种氨基甲酸酯农药在食品中的最大残留限量做了规定，表7-3为食品中甲萘威、克百威和涕灭威的最大残留限量。表7-3 食品中甲萘威、克百威和涕灭威的最大残留限量氨基甲酸酯农药在高温下不稳定，受热易分解。例如，用气相色谱测定甲萘威，挑选OV-17作固定液，则甲萘威在180℃、190℃、205℃的温度下的分解率分离为：66.8%、80.0%、88.9%。氨基甲酸酯为酯类化合物，在碱性条件下易水解，生成甲胺和，以及相应的其他产物。芳基N-氨基甲酸酚农药是氨基甲酸酯农药中的一类，其水解产物中含有酚类物质，这些酚类物质可以通过偶联反应来显色测定。氨基甲酸酯的品种多，多数极性较大，样品提取时可以考虑用法极性有机溶剂。我国测定食品中农药残留量的标准办法有高效液相色谱法(GBIT 5009.163)和蔼相色谱法(GBIT 5009.145)等。此外，还规定了同时测定蔬菜中有机磷和类农药残留量的迅速检验标准办法。曾用分光光度法测定粮、油、菜中甲萘威残留量，但该法在抗干扰和敏捷度方面都比较差。二、食品中氨基甲酸酯农药残留量检验(一)动物性食品中氨基甲酸酯农药残留量的测定1．原理样品经提取、净化、浓缩、定容，微孔滤膜过滤，用反相高效液相色谱分别，紫外检测器检测，按照色谱峰的保留时光定性，峰高或峰面积与标准比较定量。2．分析步骤(1)提取：蛋类、肉类样品加水和丙酮振摇；乳类样品不用加水，挺直加丙酮振摇。然后加入氯化钠固体，充分摇匀，再加振摇萃取。取上清液，经无水硫酸钠脱水过滤，旋转蒸发器减压浓缩至约1ml。加乙酸乙酯-环己烷(1+1)溶液再浓缩，浓缩至约1ml。(2)净化：浓缩液注入凝胶柱上，以乙酸乙酯-环己烷(1+1)溶液淋洗，弃去前面0～35m1流出组分，收集35～70ml的流出组分，并将其旋转蒸发浓缩至约1 ml。此浓缩液重复操作再净化一次，以乙酸乙酯定容至1ml，供高效液相色谱分析。(3)测定：色谱参考条件为：C18色谱柱(250mm×4.6mm, 5um)；流淌相：甲醇-水(60+40)；流速：0.5ml/min；柱温：30℃；紫外检测波长：210nm。分离将混合标准溶液及试样净化浓缩液注入高效液相色谱仪中，以保留时光定性，以试样峰高或峰面积与标准比较定量。3.办法解释(1)此办法适用于肉类、蛋类及乳类食品中涕灭威、速灭威、克百威、甲萘威、异丙威的残留量测定。5种农药的检出限分离为涕灭威9.8ug/kg，速灭威7.8ug/kg，克百威7.3ug/g，甲茶威3.2ug/kg，异丙威13.3ug/kg。(2)动物性食品中往往含有大量的脂肪及其他杂质干扰测定，此法在净化步骤中采纳了凝胶渗透色谱净化技术。样品提取液加在凝胶柱上，用乙酸乙酯-环己烷淋洗，分子量较大的脂肪、色素、蜡质等杂质先于农药流出凝胶柱。农药的分子量相对较小，在后面流出，所以弃去前面的流出液