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第四章 界面稳定性和组分过冷
§1. 界面稳定性的定性描述
温度梯度对界面稳定性的影响: K01
z
z
晶体
0
T℃
Tm℃
T1
熔体
晶体
熔体
晶体
熔体
(a)
稳定生长
z
晶体
0
T℃
Tm℃
T1
熔体
晶体
熔体
晶体
熔体
(b)
枝晶生长
z
晶体
0
T℃
Tm℃
T1
熔体
晶体
熔体
晶体
熔体
(c)
胞状结构生长
浓度梯度对界面稳定性的影响: K01
温度梯度
温度梯度
温度T℃
晶体
熔体
0
距离
距离z
CL(0)
浓度C%
δ
晶体
熔体
0
(b)固液界面处的溶质分布(溶质边界层)
CL
T
Tm℃ 凝固点
距离
距离z
(a)
(a)固液界面邻近的温度分布
C
CL (z)
距离z
溶液凝固点的变化
温度T℃
δ
晶体
熔体
0
(d)溶液凝固点分布以及组分过冷区的形成
Tm
T(0)
CL(0)
温度T℃
T(0)
Tm
0
(c)凝固点与浓度的关系
CL
距离
距离z
临界温度梯度
温度T℃
晶体
熔体
0
(e)临界组分过冷条件的建立
Tm
T(0)
组分过冷现象(Constitutional Supercooling),它与界面熔体负温度梯度所出现的现象相似.
界面能对界面稳定性的影响
界面干扰: 微米级—界面能作用大
超过微米级—界面能作用较小
§2. 产生组分过冷的临界条件
界面处温度分布曲线与凝固点曲线相切的条件—组分过冷条件。
T(CL)=T0+mCL
(前图Tm所示)
T(z)关于z求导,令z=0
最小温度梯度,m为液相线斜率。
或 产生组分过冷的条件
G↓、V↑ 产生组分过冷
CL↓,m小,D↑,k0→1 不易产生组分过冷
CL=0, k0= 1 无组分过冷
D:搅拌大,等效于D大,不易产生组分过冷。
组分过冷层的厚度:
凝固点曲线和温度分布曲线(直线)的交点坐标
z≠0的实解
对流传输的影响
组分过冷临界条件——溶质扩散是维一的传输机制。
考虑对流影响:
Cs=Keff ·CL
令z=0
可得:
或:
产生组分过冷的条件
令δ→∞,上式还原为:
§4. 界面稳定性的动力学理论
干扰
z(x,t)=δ(t)Sinωt λ=2π/ω
δ(t)=常数·exp(Pt)
单位振幅的变率
P0 界面不稳定 P0 界面稳定
θ
θ
液相
固相
z
θ为面法线与z轴夹角(弧线)
z(x,t)=δ(t)Sinωx
平界面上正弦式的几何干扰[12]
V(x)=V+Sinωx
K=1/r1
TLφ
Tsφ
r1
λ=2π/ω
2.表达式
研究稳定性,主要关心符号:
(1)(分母)
k01 m、GLC负;k01 m、G
∴
,
故 ,
2ωmGLC0 k01,m和GLC为负;k01,m和GLC为正
故分母恒为正。
(2)考察分子的符号:
以正量 除分子,可得函数S(ω),于是S(ω)的正负,决定了界面稳定性.
; ;
ks、kL为热传导系数.
第一项: 恒为正,加负号后稳定界面.
第二项:1/2( + ) 它表明了温度梯度对界面稳定性的影响。
第三项:同样恒为正值,故总是使界面不稳定的。
其中 mGLC: 说明界面前沿出现了溶质边界层。
说明沿界面扩散(热、溶质)不足,能使界面稳定(不使之继续长大)。
由于LDL “热扩散不足”希望不大,关键是“溶质沿界面扩散不足”对界面稳定的贡献。扩散长度≈干扰波波长;(扩散不足的判据),因此长波干扰,容易出现扩散不足问题,对稳定界面有益。
扰波长对界面稳定性的影响
f(
f(ω)
ωmax
ω0
3
2
1
ω
ω00
不稳定
稳定
不同生长条件下δ′/δ=f(ω)函数的可能的类型
ω0ωω00 f(ω)
ωω00 短波(ω↑),界面能起作用,界面稳定.
ωω0 长波(ω↓),沿界面扩散不足,界面稳定.
ω=ωmax 危险频率
§5. 界面稳定性的动力学理论和组分过冷
忽略界面能效应,令Г=0;又不考虑沿界面扩散不足的问题,DL→∞,于是 mGLC,界面不稳定.
代入:
若 GST=GLT=GL
则上式变为:
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