介孔致孔剂辅助合成多级孔道Ts-1.pdfVIP

大连理工大学硕士学位论文 摘 要 钛硅分子筛TS．1具有MFI型的二维孔道结构，其与H202组成的氧化体系具有反 应条件温和、催化氧化性能优异的特性，吸引了国内外研究者的广泛关注。然而，由于 TS．1分子筛固有的微孔孔道尺寸较小，反应物和产物在孔道内的扩散阻力较大，易导致 催化反应性能的降低以及催化剂的失活。本文分别采用十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB) 及可溶性淀粉 (St)作为介孔致孔剂，四丙基氢氧化铵 (TPAOH)为微孔模板剂，水热 合成具有多级孔道结构的TS．1分子筛，研究了不同介孔致孔剂对分子筛结构、性能的 影响，得到如下结论： 1．采用CTAB和TPAOH共同合成出多级孔TS．1，发现作为介孔致孔剂的CTAB 和微孔结构导 向剂 的TPAOH之间在合成过程 中存在竞争关系 。通过调变二者 的比例 ， 能够合成出特定介孔／微孔比例的多级孔分子筛； 2 ．采用水作为CTAB 的溶剂时，通过加入CTAB后先室温老化再晶化的方式，能 够合成出具有蠕虫状介孔孔道的TS．1分子筛。采用不同醇作为CTAB的溶剂时，能够 实现对样品的形貌、尺寸的调控，而且实现了介孔孔径可控合成，调控范围为2～14nm 之间； 3 ．采用可溶性淀粉和TPAOH共 同合成 出含有 晶间介孔和大孔 的TS ．1分子筛 ，随 着可溶性淀粉添加量的增加，晶间孔结构能够从介孔转变为大孔；而且，淀粉的加入能 够抑制锐钛矿型Ti02的形成，并且在一定的添加量内减少六配位钛物种的含量； 4 ．多级孔TS ．1分子筛对于不同尺寸分子的反应具有不同的催化活性，对于1．丁烯 环氧化反应，由于扩散性能的改善和非骨架钛的消除，多级孔TS．1表现出优异的催化 活性。 关键词l钛硅分子筛；多级孔：CTAB；可溶性淀粉 万方数据 介孔致孔剂辅助合成多级孔道TS．1 Abstract Titanium silicalite—l(TS-1)possesses2-dimensional microporous structurewithⅧItype topology．The catalytic oxidation system，consisted ofTS-l and H202 solution，shows excellent catalytic oxidation performance under mild conditions，and has attracted much attention of researchers both in domestic and aboard．However．the intrinsic microporous structure ofTS-1 zeolite shows great diffusion resistance for the macromolecular reactants and products，which maylcadto adecrease ofthecatalytic performanceand thedeactivation ofTS．1．Inthis thesis． cetyltrimethylammonium bromide(CTAB)and soluble starch were introduced as meso- porogens，combinedwith tetrapropylammonium hydroxide(TPAOH)as microporous template． TS．1 molecular sieves with hierarchical structure were synthesized by hydrothermal crystallization process．The effects of different meso．porogen on structures and catalytic performances ofthe molecular sieveswer