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共轭效应及超共轭效应定义及特点 共轭效应及超共轭效应定义及特点 共轭效应及超共轭效应定义及特点 1.共轭效应与超共轭效应的定义及特点 共轭效应 不饱和的化合物中  ,有三个或三个以上互相平行的  p 轨道形成大  π键 ,这种系统称为共轭系统  .共轭系统中  , π电子云扩展到整个系统的现象称为电子离域或离域键  . 共轭效应 :电子离域 ,能量降低 ,分子趋于牢固 共轭效应的结构特点 :共轭系统的特点是各 键在的平面 , 相邻 p 轨道间从侧面重叠发生键离域  ,键长平均化等现象称为共轭效应 , 也叫做 C 效应 σ键在同一平面内 ,参加共轭的 p 轨道轴互相平行 ,且垂直于 .共轭效应与 引诱效应 对照还有一个特点是沿共轭系统传达  σ 不受距离的限制  . 超共轭效应 烷基上  C 原子与极小的氢原子结合  ,由于电子云的障蔽效力很小  ,因此这些电子比较简单与周边的  π电子 ( 或  p 电子  )发生电子的离域作用  ,这种涉及到 σ轨道的离域作用的效应叫超共轭效应  .超共轭系统  ,比共轭系统作用弱  ,牢固性差  ,共轭能小  . 2.共轭效应 共轭的种类 π-π共轭 经过形成 π键的 p 轨道间互相重叠而以致 π电子离域作用称为 π-π共轭 .参加共轭的原子数目等于离域 的电子总数 , 又称为等电子共轭 . 我们可以简单地概括为双键 ,单键相间的共轭就是 π-π共轭 .比方 : 共轭系统的分子骨架称做共轭链 . p- π共轭系统 经过未成键的 p 轨道 (包括全满 ,半满及全空轨道 )与形成 π键的 p 轨道的重叠而以致的电子离域作用  ,称 为 p- π共轭 .包括富电子 ,足电子 ,缺电子三种 p- π共轭种类 .我们也可以简单地理解为 :双键相连的原子上的  p 轨道与  π键的  p 轨道形成的共轭即为  p- π共轭  .比方  : 共轭方向及强弱判断 共轭效应的方向及强弱直接影响物质的性质和牢固性 ,因此共轭方向及强弱的判断也就有着特别重要的 作用  . 可以给出电子的称给电子共轭 ,用符号 +C 表示 .相反 , 能接受电子的称吸电子共轭 卤素 ,羟基 ,氨基 ,碳负离子等与双键直接相连时 ,X. O. N .C 等原子的孤对电子对与 个原子向共轭系统供应两个电子 ,相当于使 π电子密度增大 ,因此有给出电子的能力  ,用符号 -C 表示 . π键共轭 .由于是由一 ,称为 +C 效应 .一般富电子 p- π共轭都属于给电子共轭 .比方 : 中的都是 +C 效应 . 当参加共轭的  O. N 只供应一个电子  , 而自己电负性大于  C 原子  ,因此有使共轭系统电子向  O. N 转移的 能力  ,因此有  -C 效应  . 电负性大于  C 的原子参加的等电子共轭是吸电子共轭  .比方  : 都是  -C 效应  . 大多数共轭效应是由碳的 2p 轨道与其他原子的 p 轨道重叠所产生的 , 当某原子参加共轭的 p 轨道的形状 大小 ,能量与碳的 2p 轨道越凑近时 ,轨道重叠越 , 离域越易 ,共轭作用越强 .即共轭效应的强弱与参加共轭的原 子轨道的主量子数有关 .n=2 时有强的共轭 ,n2 有弱的共轭 ,n 越大共轭越弱 . 别的 ,元素的电负性越小 ,越简单 给出电子 ,有较强的 +C 效应 .相反 ,元素的电负性越大 ,越简单吸引电子 ,有较强的 -C 效应 .因此共轭效应也有周 期性变化  . 同一类元素随 n 值增大  , 共轭减弱 ;同一周期 n 值相同  ,随原子序数增大  ,电负性增大  ,给电子共轭效应减弱  ; 吸电子共轭主要有电负性决定  ,电负性越大 ,吸电子共轭越强  . 超共轭效应 超共轭效应视其电子电子转移作用分为 σ-π. σ-p . σ-σ几种 ,以 σ- π最为常有 . σ-π超共轭 丙烯分子中的甲基可绕 C—Cσ键旋转 ,旋转到某一角度时 ,甲基中的 C-Hσ 键与 C=C 的 π键在同一平面内 C-Hσ键轴与 π键 p 轨道近似平行 , 形成 σ-π共轭系统 ,称为 σ- π超共轭系统 . 在研究 有机反应 时有重视要的应用 ,在学习不对称烯烃的 HX 加成反应时 ,我们以 C 正离子形成的牢固性 来讲解马尔科夫尼科夫规则 , 若应用 σ-π超共轭效应 ,则不但说明甲基是推电子的 ,同时加深了对这一经验规 则的深入理解 .再如 ,不饱和烯烃的 a-H 的特别爽朗性也可以用 σ-π超共轭效应来理解 .丙烯的甲基比丙烷的甲 基爽朗的多 ,在液氨中丙烯中甲基的 H 易被取代 ,丙烷中甲基的 H 不易被取代 . σ