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- 2021-12-04 发布于广东
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扩散的原子理论及影响扩散的因素
一、扩散机制
从组成物质的原子结构角度分析扩散过程中原子的迁移
1.间隙机制:从一个间隙位置跳到近邻的另一间隙
位置,取决于能否克服晶格畸变能造成的阻力
2.空位机制:从正常位置移到邻近空位;取决于空位
浓度和克服晶格畸变能的阻力
空位扩散所需激活能最小.因而空位扩散是最常见的
扩散机理,其次是间隙扩散。
3.晶界扩散及表面扩散
对于多晶材料,扩散物质可沿三种不同路径
进行,即晶体内扩散(或称体扩散),晶界
扩散和样品自由表面扩散,并分别用D和D
L B
和D表示三者的扩散系数
S
晶体内扩散D 晶界扩散D 表面扩散D
L b s
4. 位错扩散
原子通过位错扩散。温度越低,原子在位错
中的时间越长,在点阵中跳动的时间越短。
把原子在缺陷中的扩散称为短路扩散。
固态金属或合金中的扩散主要依靠晶体缺陷
来进行。
质点在晶体中由于相互间较强的结合力而被束缚
在结点位置,只有当质点获得足以跳越能垒G
的能量时,才能使扩散得以进行, G称为扩散 G
激活能。
扩散激活能的大小反映了质点扩散的难易程度
扩散激活能的大小不仅与扩散的微观方式有关, 粒子跳跃能垒示意图
还与扩散介质的性质和结构有关。
扩散系数与原子的跳动频率、跳动几率以及晶体几何参数等微观参量有关:
扩散系数的一般表达式:遵循阿累尼乌斯(Arrhenius)方程
D D 0 exp( Q ) R为气体常数,其值为8.314J/(mol·K);
RT
Q代表每摩尔原子的激活能,T为绝对温度。
不同扩散机制的扩散系数表达形式相同,但D 和Q值不同.
0
间隙扩散的扩散系数: D D 0 e x p ( U )
k T
U U
空位扩散的扩散系数: D D0 exp( V )
kT
D :扩散常数 U:原子迁移能 U :空位形成能。
0 V
间隙扩散、空位扩散、晶界/表面/位错扩散的激活能均不一样。
实验求解扩散激活能的方法:
根据Arrhenius方程: D D0 exp( Q )
RT
两边取对数,则有 Q
ln D ln D
0
R T
D 、Q与温度T无关,只与材料和扩散机制有关;直
0
线斜率即为-Q/R
当原子在高温和低温中以两种不同的机制进行扩散时 ,由于激活能的不同,将
在lnD-1/T图中出现两段不同斜率的折线。
四、 影响扩散的因素
1、温度;是影响扩散速率的主要因素
扩散系数: Q
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