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聚酯切片端羧基含量偏高的在线特征及检查应对 珠海裕华聚酯有限公司 邓柯 摘 要: 本文通过对 PET 端羧基偏高在生产线的表现特征的描述与分析 , 试图对其成 因进行归类 ,在此基础上 , 拟出有针对性的现场检查及初步处理方法 . 关键词: PET 端羧基 检查应对 生产线 0.引言 聚酯（PET）切片有一个重要的质量指标一一端羧基含量。它的高低决 定了切 片的质量以及 下游产品的质量 ，由于端羧基 已有国家标准 GB14189，为了保证切片的质量稳定，我公司制定了更严格的内控指标。 在实际生产中，由于各种原因切片的端羧基含量总会出现高低不一的波 动，有时甚至会超标，即所谓的质量降等；经过一段时间的探索，我们较 好地解决了这一生产线上的基础性课题， 为保证切片质量的长期稳定创造 了必要的条件。 端羧基含量偏高在工艺上表征 我公司第三条生产线是从伊文达公司引进的 4万t/a PET生产装臵并 于九六年底正式投产，它采用较典型的精对苯二甲酸（ PTA ）与乙二醇 （EG）直接酯化连续缩聚的两段五釜工艺模式。随市场行情的转暖，其 生产负荷从满负荷的120t/d逐渐增加到133 t/d的超负荷状态。通过逐步 优化工艺参数和细致的现场检查， 生产状况良好， 产品质量不断提高， 其 端羧基含量逐步稳定在内控指标范围内。 当生产出现波动时，在 CCR（中控室）电脑显示屏上就会有明显的征 兆，如果不及时做处理， 轻则会引起生产波动， 重则会造成产品降等并使 生产情势恶化，如果处理不好甚至会出现失控的状态。 因此据CCR显示屏 的反应趋势判断就尤为重要。 端羧基含量偏高在生产线上表现特征有如下特点： （先后秩序） 1）.浆料罐搅拌电流值偏高，EG/PTA之量比显示值偏低； 2） .酯化I的物料料位、温度波动，而导致再沸器T-1工艺塔温度与 液位不稳定 , 有时处于报警临界点 , 但很快又自动恢复； 3） .ester H压力开度显示变大；压力变大； 4） . poly I料位波动大、过料不稳定，控制难度加大，与之相对应 的热井中EGS可能变白； 5） . poly H搅拌电流值迅速升高，与之伴随的真空度变差； 6） . poly皿搅拌电流值继续高攀，poly皿料位逐步升高，其真空度 亦变差，而粘度计显示值明显大于设定值。但有时电流值又直线下降 , 致 使生产情势进一步恶化； 以上几条并不是每条都必须有些还是隐藏或不连续。 2 端羧基含量偏高的工艺分析 切片的端羧基含量偏高，主要有以下几方面的原因： 2〃1 由于酯化不完全引起端羧基含量偏高情况较多 我们知道，从原料到产品大致要经过酯化、缩合聚合等反应，而酯 化反应是后续反应的基础。酯化反应实际上是 EG的羟基（-OH与PTA 的羧基（-COOH发生反应生成酯和水（HO的反应。由于该反应是可逆 反应，所以，经过ester I和ester H反应釜后的酯化物或多或少地含有 未反应羧基并随物料进入 poly 工序，这就是切片中能检出羧基的原因， 而切片羧基的多少取决于酯化率的高低，一般情况下， ester I的酯化率 85% 端羧基为1000 m mol/kg 以下ester H的酯化率》96%端羧基 400-500 m mol/kg以下，才能满足后续工艺的要求，而 poly I在条件允 许的情况下，最多只能提高大约 2-3%的酯化率，因此酯化是切片羧基存 在的最直接最根本的原因，而进入了 poly II /皿，则很难或根本不可能补 救。在实际生产中： A）因故不能向ester I进料或进料困难，致使 ester I/I 料位较长时间处于低料位，仍然按既定速度过料， E）当酯化段物料温度较长时间偏低时. C）其过料速度过快时， 都会不同程序地表现出酯化不足的现象，最终导致切片端羧基偏高。 2、2当EG的加入量较少时 EG的加入量不足时而使EG/PTA的摩尔比失调致PTA的量过多，即羧 基存留较多时 , 关于此, 又可分为几种情况 （必须说明，工艺要求PTA与 EG最好是两者恰好反应，但由于相位不 同的特点而理论值与实际有较大差别，通常摩尔比EG/PTA为1-1.3。 浆料配制时EG加入量不足，即先天性不足，使ester I的酯化 率不高 , 残留羧基在 1000mmol/kg 左右基数大。 而后续又没有加以补救或 补救不足 . 由于在ester I EG蒸发进入工艺塔T-1除水后又回流到ester I釜的EG回流量少而不够进一步反应，后续无补救或补救不足所致。 由于酯化I的酯化率太低（70%以下），至伯旨化H难以补救.或补 救不足使酯化仍不到位 . 达不到期望的酯化率 . 当反应釜的压力偏低时，物料中夹杂的EG就会很快蒸发掉，从 而使酯化反应难进一步进行。 2.3 Poly 段导致端羧基偏高 由于