x射线运动学衍射理论.pptxVIP

5.X射线在晶体中的衍射现象，实质上是大量的原 子散射波互相干涉的结果。 6.晶体所产生的衍射花样都反映出晶体内部的原 子分布规律。概括地讲，一个衍射花样的特征， 可以认为由两个方面的内容组成： 一方面是衍射线在空间的分布规律，（称之 为衍射几何），衍射线的分布规律是晶胞的大 小、形状和位向决定。 另一方面是衍射线束的强度,衍射线的强度 则取决于原子的品种和它们在晶胞中的位置。 7.X射线衍射理论所要解决的中心问题: 在衍射现 象与晶体结构之间建立起定性和定量的关系。;;;;;根据图示，干涉加强的条件是： 式中：n为整数，称为反射级数； ? 为入射线或反射线与反射面的夹角，称为掠射角，由于它等于入射线与衍射线夹角的一半，故又称为半衍射角，把2? 称为衍射角。;;;;1.选择衍射 2.产生衍射的极限条件 3.干涉面和干涉指数 4.衍射花样和晶体结构的关系 ;Ⅹ射线在晶体中的衍射，实质上是晶体中各原子相干散射波之间互相干涉的结果。但因衍射线的方向恰好相当于原子面对入射线的反射，故可用布拉格定律代表反射规律来描述衍射线束的方向。 在以后的讨论中，常用“反射”这个术语描述衍射问题，或者将“反射”和“衍射”作为同义词混合使用。 但应强调指出，x射线从原子面的反射和可见光的镜面反射不同，前者是有选择地反射，其选择条件为布拉格定律；而一束可见光以任意角度投射到镜面上时都可以产生反射，即反射不受条件限制。 因此，将x射线的晶面反射称为选择反射，反射之所以有选择性，是晶体内若干原子面反射线干涉的结果。;为了使用方便， 常将布拉格公式改写成。 如令 ，则 这样由（hkl）晶面的n级反射，可以看成由面间距为的（HKL）晶面的1级反射，（hkl）与（HKL）面互相平行。面间距为（HKL）的晶面不一定是晶体中的原子面，而是为了简化布拉格公式而引入的反射面，常将它称为干涉面。 ;干涉指数有公约数n，而晶面指数只能是互质的整数。当干涉指数也互为质数时，它就代表一组真实的晶面，因此，干涉指数为晶面指数的推广，是广义的晶面指数。 ;从 看出，波长选定之后，衍射线束的方向（用 表示）是晶面间距d的函数。如将立方、正方、斜方晶系的面间距公式代入布拉格公式，并进行平方后得： 立方系 正方系 斜方系 从上面三个公式可以看出，波长选定后，不同晶系或同一晶系而晶胞大小不同的晶体，其衍射线束的方向不相同。因此，研究衍射线束的方向，可以确定晶胞的形状大小。另外，从上述三式还能看出，衍射线束的方向与原子在晶胞中的位置和原子种类无关，只有通过衍射线束强度的研究，才能解决这类问题。 ;1.根据布拉格方程，Sin ?不能大于1， 因此： 2.对衍射而言，n的最小值为1，所以在任何可观测的衍射角下，产生衍射的条件为?2d，这也就是说，能够被晶体衍射的电磁波的波长必须小于参加反射的晶面中最大面间距的二倍，否则不能产生衍射现象。;布拉格方程是X射线衍射分布中最重要的基础公式，它形式简单，能够说明衍射的基本关系，所以应用非常广泛。从实验角度可归结为两方面的应用： 一方面是用已知波长的X射线去照射晶体，通过衍射角的测量求得晶体中各晶面的面间距d，这就是结构分析------ X射线衍射学； 另一方面是用一种已知面间距的晶体来反射从试样发射出来的X射线，通过衍射角的测量求得X射线的波长，这就是X射线光谱学。该法除可进行光谱结构的研究外，从X射线的波长还可确定试样的组成元素。电子探针就是按这原理设计的。 ; 上一章我们讨论了X射线衍射的方向问题。它主要取决于晶体的面网间距，或者说取决于晶胞的大小。 一个晶体的晶胞参数一确定，各个面网的面网间距也就确定了，其X射线的衍射方向就可以通过布拉格方程确定了。 在X射线的衍射分析中，除了衍射方向外，还有一类信息是十分重要的，这就是衍射线的强度。衍射线的强度在实验中通过底片上衍射线(点)的黑度或衍射图中衍射峰的面积或高度来度量 。; 布拉格方程没有解决衍射线的强度问题。一个根据布拉格方程可以产生衍射线的方向上，衍射线的强度可能很大，也可能很小，甚至于强度为零。影响X射线的衍射强度的因素很多，因此，衍射强度问题比起衍射方向来要复杂得多。强度问题对于晶体结构分析来说是十分重要的。而对一般用X射线衍射进行物相鉴定的方法来说，衍射强度问题就不如对衍射方向重要。;1.一个电子对X射线的散射;式中 Ie? 一个电子散射的X射线的强度 I0??? 入射X射线的强度 re ?是个常数，称经典电子半径，等于2.817938×10-15m R? 电场中任一点P到发生散射电子的距离 2θ 散射线方向与入射X射线方向的夹角 R 电场中任一点P到原点连