国防《分析化学》教学资料包 教学课件 第七章.pptVIP

第四节 沉 淀 法 【例7-3】 称取某矿样0.4000 g，经化学处理后，称得SiO2的质量为0.2728 g，计算矿样中SiO2的质量分数。 解：因为称量形式和被测组分的化学式相同，所以F等于1。 矿样中SiO2质量分数为 第四节 沉 淀 法 【例7-4】 称取某铁矿石试样0.2500 g，经处理后，沉淀形式为Fe(OH)3，称量形式为Fe2O3，质量为0.2490 g，求Fe和Fe3O4的质量分数。 解：先计算试样中Fe的质量分数，因为称量形式为Fe2O3，1 mol称量形式相当于2 mol待测组分，所以 第四节 沉 淀 法 【例7-4】 计算试样中Fe3O4的质量分数，因1 mol称量形式Fe2O3相当于2/3 mol待测组分Fe3O4，所以 第五节 沉淀滴定法 莫尔法——铬酸钾作指示剂 一、 莫尔法以K2CrO4作为指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准溶液可以直接滴定Cl-、Br-等离子。 根据分步沉淀的原理，由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，故而在含有Cl-或Br-和CrO42-的溶液中，用AgNO3标准溶液进行滴定过程中，AgCl首先沉淀出来，当滴定到化学计量点附近时，溶液中Cl-浓度越来越小，Ag+浓度增加，直至［Ag+］2 ［CrO42-］Ksp,Ag2CrO4，立即生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，以此指示滴定终点。其反应式为 第五节 沉淀滴定法 应用莫尔法，必须注意实际的滴定条件。 （1）要严格控制Ag2CrO4的用量。如果Ag2CrO4指示剂的浓度过高或过低，Ag2CrO4沉淀析出就会提前或滞后，已知25 ℃时，AgCl和Ag2CrO4的溶度积为 根据溶度积原理，当滴定到达化学计量点时要有Ag2CrO4沉淀生成，则 第五节 沉淀滴定法 （2）滴定应当在中性或弱碱性介质中进行，因为在酸性溶液中CrO42-易转化为Cr2O72-，使CrO42-浓度降低，影响Ag2CrO4沉淀的形成，降低了指示剂的灵敏度。 如果溶液的碱性太强，将析出Ag2O沉淀： 因此，莫尔法合适的酸度条件是pH值为6.5~10.5。若试液为强酸性或强碱性，可先用酚酞作指示剂以稀NaOH或稀H2SO4调节酸度，然后再滴定。 第五节 沉淀滴定法 （3）在试液中如有能与CrO42-生成沉淀的Ba2+、Pb2+等阳离子，能与Ag+生成沉淀的PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等酸根离子，以及在中性或弱碱性溶液中能发生水解的Fe3+、Al3+、Bi3+、Sn4+等离子存在时，都应预先分离，大量Cu2+、Ni2+、Co2+等有色离子的存在，也会影响滴定的观察。由此可知，莫尔法的选择性是较差的。 （4）莫尔法可用于测定Cl-或Br-，但不能用于测定I-、SCN-，因为AgI、AgSCN的吸附能力较强，滴定到终点时有部分I-、SCN-被吸附，将引起较大的负误差。AgCl沉淀也容易吸附Cl-，在滴定过程中，应剧烈振荡溶液，可以减少吸附，以获得正确的滴定终点。 第五节 沉淀滴定法 佛尔哈德法——铁铵矾作为指示剂 二、 直接滴定法 1. 在含有Ag+的硝酸溶液中加入铁铵矾指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定，先析出白色的AgSCN沉淀，到达化学计量点时，微过量的NH4SCN就与Fe3+生成红色FeSCN2+，从而指示滴定终点到达。其反应式为 第五节 沉淀滴定法 返滴定法 2. 在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO3，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液回滴过量的AgNO3。例如，滴定Cl-时的主要反应式为 当过量一滴SCN-溶液时，Fe3+便与SCN-反应生成红色的FeSCN2+，指示终点已到。由于AgSCN的溶解度小于AgCl，加入过量SCN-时，会将AgCl沉淀转化为AgSCN沉淀，使分析结果产生较大误差。 第五节 沉淀滴定法 为了避免上述情况的发生，通常采用下列措施： （1）当加入过量AgNO3标准溶液后，立即加热煮沸试液，使AgCl沉淀凝聚，以减少对Ag+的吸附。过滤后，再用稀HNO3洗涤沉淀，并将洗涤液并入滤液中，用NH4SCN标准溶液回滴滤液中过量的AgNO3。 （2）在滴定前，先加入硝基苯(有毒)，使AgCl进入硝基苯层而与滴定溶液隔离。本法较为简便。 第五节 沉淀滴定法 法扬斯法——吸附指示剂法 三、