第六章玻耳兹曼统计讲课文档.pptVIP

§6.4 能量均分定理 粒子的动能可以表示为广义动量的平方项之和 经典玻耳兹曼分布为 系统内所有粒子的 的平均值为 上式积分中有一个积分为 下面先用分部积分方法计算这个积分 第二十九页，共65页。 §6.4 能量均分定理 因为ai0，上式第一项为0 同样，可以证明，粒子势能中每一个平方项的平均值也为 所以 第三十页，共65页。 §6.4 能量均分定理 三、一些物质的内能和热容量 1.单原子分子理想气体 单原子分子只有平动，粒子能量为 粒子能量表达式中有三个平方项，根据能均分定理，在温度为T时，单原子分子的平均能量为 内能和热容量为 定压热容量为 实验表明：理论结果与实验结果符合的很好。但是，在上面的讨论中将原子看作一个质点，完全没有考虑原子内电子的运动。原子内的电子对热容量没有贡献是经典理论所不能解释的，要用量子理论才能解释。 第三十一页，共65页。 §6.4 能量均分定理 2. 双原子分子理想气体的内能和热容量 双原子分子的运动有平动、转动和振动，分子能量表达式为 如果不考虑原子间的相对运动(分子是完全刚性的)，分子能量表达式中有五个平方项，由此 双原子分子理想气体的内能和热容量为 第三十二页，共65页。 §6.4 能量均分定理 实验表明：除低温下的氢气，实验结果与理论都符合。氢气在低温下的性质经典理论不能解释。此外，不考虑两原子的相对运动也缺乏依据。 如果考虑分子内原子间的振动，能均分定理给出的结果将与实验不符，这一点也是经典理论不能解释的。 第三十三页，共65页。 §6.4 能量均分定理 3. 理想固体的内能和热容量 理想固体模型（杜隆—珀缔固体模型）： 固体的原子在其平衡位置附近作微振动。假设各原子的振动是相互独立的简谐振动 原子在一个自由度上的能量为 由于每个原子的振动有三个自由度，原子能量中有六个平方项，所以一个原子的平均能量为 固体的内能和热容量为 第三十四页，共65页。 §6.4 能量均分定理 这个结果与杜隆、珀蒂在1818年由实验发现的结果比较(测出定压热容量算出定容热容量)，在室温和高温符合的很好。但在低温范围内，实验发现固体的热容量随温度降低的很快，当温度趋近绝对零度时，热容量也趋近于零。这个事实经典理论不能解释。 此外金属中存在自由电子，如果将能量均分定理应用于自由电子，自由电子的热容量与离子振动的热容量有相同的数量级。实验结果是，在3K以上自由电子的热容量与离子振动的热容量相比，可以忽略不计。这个事实经典理论也不能解释。 第三十五页，共65页。 §6.4 能量均分定理 4. 用能均分定理讨论平衡辐射的内能 （1）空窑辐射的电磁场 空窑内的辐射场可以分解为无穷多个单色平面电磁波，单色平面电磁波的电场分量可表示为 其中波矢的三个分量可能值是 电场有两个偏振方向，这两个偏振方向与波矢方向垂直，并且相互垂直。单色平面波的磁场分量也有相应的规律。波动方程为 圆频率与波矢的关系为 第三十六页，共65页。 §6.4 能量均分定理 （2）空窑辐射的自由度数 具有一定波矢　和一定偏振的单色平面波，可以看作辐射场的一个自由度。它以圆频率ω随时间作简谐变化，因此相应于一个振动自由度 （粒子化） 。 在体积V内，在dkxdkydkz的波矢范围内，辐射场的振动自由度数为　　　　 ， 在波矢的球坐标下波矢体积元表示为k2sin?dkd ? d? ，将波矢转化为圆频率，并对θ、?积分，在体积V内，在?—?+d?的圆频率范围内，辐射场的振动自由度数为 第三十七页，共65页。 §6.4 能量均分定理 （3）辐射场的内能 根据能量均分定理，温度为T时，每个振动自由度的平均能量为 所以，体积V内，在的圆频率?—?+d?范围内平衡辐射的内能为 这个结果是瑞利（1900年）和金斯（1905年）得到的，称为瑞利—金斯公式 第三十八页，共65页。 ? ?? §6.4 能量均分定理 瑞利—金斯公式给出，在有限温度下平衡辐射的总能量是发散的 实验给出，平衡辐射的能量与热力学温度的四次方成正比，是一个有限值 根据瑞利—金斯公式，平衡辐射的热容量也是发散的。平衡辐射不可能与其他物体（例如窑壁）达到热平衡，这与实际不符。 实验曲线 瑞利—金斯曲线 将瑞利—金斯公式的结果与实验比较，在低频范围二者符合较好，在高频范围二者有尖锐歧异，这就是紫外灾难。 第三十九页，共65页。 §6.4 能量均分定理 综上所述，经典统计的能量均分定理既给出了一些正确的结论，也有一些结果与实验不符。这些问题在量子理论中都会得到解决。历史上普朗克首先用量子概念得到了平衡辐射