价电子对互斥理论的基本思想.pptVIP

不等性杂化 [2]不等性杂化 — 指杂化轨道中有不参加成键的孤电子对，形成不完全等同的杂化轨道的杂化。 例如 NH3 H2O -----。 第三十页，共60页 4 怎样确定分子的杂化类型 必须同时考虑两个因素： （1）根据中心原子的价电子构型 ； （2）根据分子的组成 —— 有几个配位原子，就必须有几个单电子。即： 使单e数 = 配位原子数 若没有就激发 第三十一页，共60页 确定分子杂化类型应注意的问题： （1） 同一原子中能量相近的轨道才能杂化； （2） 某些分子形成过程中，“激发”、“杂化”是同时发生的，无先后之分； （3） 杂化过程中，不是所有原子都必须有电子激发，应按具体结构判断； 第三十二页，共60页 （4） 分子的空间构型不一定与中心原子的杂化轨道构型相同 一般而言： SP3杂化 —— 为四面体形；例：CH4、NH3-- SP2杂化 —— 为平面三角形；例：BF3 SO2 SP 杂化 —— 为直线型 。例如：CO ------ （5） 杂化轨道成键时，要满足化学键之间排斥作用最小的条件 。键角越大，排斥越小。 排斥作用大小顺序为：孤 e 对—孤 e 对 孤 e 对 — 成键 e 对 成键 e 对 — 成键e对 第三十三页，共60页 三 价电子对互斥理论的基本思想 价电子对互斥理论，是根据分子中中心原子的价电子对数来推测、判断分子构型和杂化类型的，涉及以下术语和概念： 第三十四页，共60页 1 术语和概念 中心原子:这个概念本来是配位化学中的，指具有空轨道，能与它周围提供孤 e 对的原子形成配位键的原子。 配位原子:指中心原子周围能提供孤 e 对的原子。 价电子对互斥理论借用了配位化学的概念： 中心原子 — 指共价小分子中某一能与其它几个原子结合的原子； 配位原子 — 指与中心原子结合的其它原子。但共价小分子中不形成配位键。 第三十五页，共60页 2 价电子对互斥理论基本要点 （1）对于M X n 型共价小分子，分子构型主要决定于中心原子M的价电子对数目 。 中心原子价电子对数目—指共价型小分子中，中心原子价电子数和配位原子供给的电子数的一半 （2）对于M X n型共价小分子，中心原子与配位原子的排列位置，总是采取中心原子“价电子对”相互排斥最小的那种结构。 . 第三十六页，共60页 价电子对互斥理论基本要点3、4 3 价电子对互相排斥作用的大小，决定于电子对之间的夹角和电子对的成键情况。 4 在共价分子中，若与间存在双键或三键，仍然当做单键处理（即都看作一对电子）。 第三十七页，共60页 3 判断共价分子构型的一般规则 （1）确定共价分子MXn中M的价e对数 M的价e对数 =1/2（M的价e数+X提供的e数) （2）根据M的价电子对数，选出相应的理想几何构型。 选择时若出现奇数 e 时，可将此单 e 也当作e 对看待。例如：NO2 （3）画出分子构型图，按分子组成将配位原子排列在中心原子周围，每对e 连接一个配位原子，剩余的电子对称为“孤e对”，也排布在几何构型的一定位置上。 第三十八页，共60页 （4 ）根据孤e对-成键e对之间斥力大小，确定排斥力最小的稳定结构。 方法步骤： [1] 具有角度最小的“孤e对~孤e对”排斥作用数目最少的构型最稳定。 [2]若相同角度下，“孤e对~孤e对”排斥作用数相同，可根据“孤e对~成键e对”排斥作用数判断，少的为稳定。 [3]若相同角度下，“孤e对~成键e对”排斥作用数也相同，则根据“成键e对~成键e对”排斥作用数判断，少的稳定。 第三十九页，共60页 价电子对互斥理论的特点： 优点 —— 判断分子构型简单、快速，例外较少 。 缺点 —— （1）不适用于比较复杂的 无机分子、离 子，不适用于大多数有机分子； （2）不能定量地确定分子的键长和键角； （3）不能说明键的形成原理和键的相对稳定性。 第四十页，共60页 现代价键理论的优缺点 优点： （1）抓住了形成共价键的本质问题，即成键原子的单电子必须配对才能形成共价键。 （2）共价键模型直观，近似于人们熟悉的经典价键理论，易学易发展 。 （3）杂化轨道理论在解释分子的空间构型方面相当成功。 第四十一页，共60页 现代价键理论的缺点 （1）解释不了只有1个e的单电子键的稳定性 。例如：氢分子离子H 2 + ,只有1个单e，但却有明显的键能。其键能 D = 269kj /mol 能稳定存在 。 （2） 解释不了电子已配对的O2 ’B2等分子的顺磁性 。（有单e具顺磁性 无单e抗磁性）实验和计算证明：O2 、B2 分子中有2个单e。 （3）价键理论在解释较复杂的分子（如： SO3 ’O3 ) 和许多配合物以