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                  第四章  合成氨工艺 第一页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   脱硫 变换 脱碳 气体的精制 第二页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   ADA法脱硫工艺流程 吸收塔 循环槽 氧化塔 硫泡沫槽 离心机 循环泵 原料气 脱硫后气体 空气 元素硫 氧化态ADA 还原态ADA 还原态ADA 还原态ADA 还原态ADA 脱硫 第三页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   约320-380℃的原料气进入中变一段器,反应后温度升至450-500℃,用水蒸气冷激到380℃,再进入中变二段器,反应后温度升到 425-450℃,转化率达 90%,喷入水蒸气,使温度下降。经废热锅炉冷却到330℃,热交换器冷却至200℃,除去其中的冷凝水,再进入低变反应器,转化率可达 99%。 中、低变串联流程 1-中变反应器; 2-废热锅炉; 3,5-换热器; 4-低变反应器 1 2 3 5 4 变换 第四页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   脱碳 脱除CO2主要有物理吸收法和化学吸收法。 物理吸收:加压水洗、低温甲醇洗涤。例如在3 MPa、-30至 -70℃下,甲醇洗涤变换气后,CO2可从 33%降到10μg·g-1,脱碳十分彻底。 化学吸收:用氨水、有机胺或碳酸钾的碱性溶液吸收CO2。  第五页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   铜洗法??             由醋酸铜和氨通过化学反应配成的铜液中含有氨及醋酸亚铜络二氨等有效成分,在加压的情况下与CO、CO2发生一系列化学反应,将CO、CO2脱除。 甲烷化法              把 CO、CO2转化为对氨合成无害的 CH4。 低温冷凝法              为了除去残余的CO,也可将甲醇除去CO2后的气体进一步降温,使CO及其它杂质如CH4,Ar,O2等液化而分离。也可用液氮洗涤达此目的,低温净化得到的气体纯度较高。 气体的精制 第六页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。     4.3 氨的合成 第七页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   4.3.1 影响平衡氨含量的因素 压力和温度               温度越低,压力越高,平衡常数Kp越大,平衡氨含量越高。   氢氮比 ?            当温度、压力及惰性组分含量一定时,约在2.68~2.90之间。  第八页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   惰性气体              惰性组分的存在,降低了氢、氮气的有效分压,因而使平衡氨含量降低。 第九页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   4.3.2 合成氨反应的动力学             氨合成为气固相催化反应,宏观动力学过程包括以下几个步骤:  a. 混合气体向催化剂表面扩散(外、内扩散过程); b. 氢、氮气在催化剂表面被吸附,吸附的氮和氢发生反应,生成的氨从催化剂表面解吸(表面反应过程);  第十页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   c. 氨从催化剂表面向气体主流体扩散(内、外扩散过程)。 第十一页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   氮、氢在催化剂上反应的机理可表示为: N2(g)+Cata→2N(Cata) H2(g)+Cata→2H(Cata) N(Cata) +H(Cata) →NH(Cata) NH(Cata) +H(Cata) →NH2(Cata) NH2(Cata) +H(Cata) →NH3(Cata) NH3(Cata) →NH3(g)+(Cata)  N2的活性吸附是最慢的一步,亦即为表面反应过程的控制步骤(2.68~2.90)。  第十二页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   实际操作条件决定控制步骤: 低温时可能是化学动力学控制,高温时可能是内扩散控制;  温度相同时,大颗粒催化剂可能是内扩散控制,小颗粒催化剂可能是化学动力学控制(大颗粒的催化剂内扩散路径长,小颗粒的路径短)。  第十三页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   例如:在30MPa、30000h-1空速条件下,低温反应氨含量不受颗粒大小的影响,为动力学控制;高温反应,用小颗粒催化剂可得到较好结果。表明大颗粒催化剂在高温时,已转变为内扩散控制。 不同粒度催化剂的反应结果 1-0.6mm; 2-3.75mm; 3-8.03mm; 4-16.25mm 第十四页,编辑于星期五:二十三点 二十二分。   4.3.3 铁系催化剂 铁系催化剂具有催化活性高、寿命长、活性温度范围大、价廉易得、抗毒性好等特点,广泛被国内外合成氨厂家所采用。  铁系催化剂组成配料为:              Fe2O3=54-68%,FeO=29-36%,                   Al2O3=2-4%,k2O=0.5-0.8%,       
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