强电解质的平均离子活度和平均离子活度系数.pptVIP

关于强电解质的平均离子活度和平均离子活度系数 你现在学习的是第1页，课件共18页 §7.4 电解质溶液的活度、活度因子及德拜-休克尔极限公式 1. 平均离子活度和平均离子活度因子 设有电解质C?+A?-全部解离： C?+A?- ?? ?+Cz+ + ?-Az- 则整体的化学势为： (1) 而： (2) 将 (2) 代入 (1) ，有： 你现在学习的是第2页，课件共18页 因 a+ 、a- 无法直接测定，只能测定平均活度a? 有： 定义： 你现在学习的是第3页，课件共18页 离子活度系数的定义： 定义： 有： 有： (?? 可查表，例表7.4.1, p16) 你现在学习的是第4页，课件共18页 　　之所以引出离子平均活度与离子平均活度系数，是因为它们可以实验测定，而且还可以从理论上进行计算，进而可进行有关电化学的计算。P315页表中列出了常见的一些电解质在水溶液中的离子平均活度系数。 　 由电解质的浓度b 及电解质的γ± → a，a± → 进行电化学有关计算。 你现在学习的是第5页，课件共18页 例：试利用表7.4.1数据计算25℃时0.1molkg-1H2SO4水溶液 中b?、 a?、及 a 解： 查表7.4.1，得25℃，0.1 molkg-1H2SO4的??＝0.265 一般1:1型电解质b? = b ，2:1型以上电解质则没有该关系。 你现在学习的是第6页，课件共18页 2. 离子强度 你现在学习的是第7页，课件共18页 　　从表7.4.1中我们可以看出以下两点规律： 　　⑴电解质的平均离子活度系数 γ± 与浓度有关，在稀溶液范围内， γ± 随浓度降低而增大； 　　⑵ 在稀溶液范围内，对于相同价型的电解质，当它们浓度相同时，γ± 近乎相等；不同价型的电解质，即使浓度相同，γ± 也不相同；高价型电解质 γ± 较小。 b=0.005 mol·kg-1 CaCl2 γ±=0.783 BaCl2 γ±=0.77 NaCl γ±=0.929 CuSO4 γ±=0.53 相同价型 不同价型 你现在学习的是第8页，课件共18页 　　在稀溶液中，浓度与价型是影响 γ± 的主要因素。 　为什么会有如上的规律呢？原来在电解质溶液中有一个离子强度的物理量制约着离子的平均活度系数。 　　溶液的离子强度 I ：溶液中每种离子的质量摩尔浓度bB与该离子电荷数zB的平方乘积之和的一半。 你现在学习的是第9页，课件共18页 离子强度的定义： bB ? 溶液中B种离子的质量摩尔浓度； ZB ?溶液中B种离子的离子电荷数 你现在学习的是第10页，课件共18页 例7.4.2 试分别求出下列各溶液的离子强度I 和质量摩尔浓度b间的关系。(1)KCl溶液，(2)MgCl2溶液，(3)FeCl3溶液，(4)ZnSO4溶液，(5)Al2(SO4)3溶液 解：(1)对于KCl， (2)对于MgCl2， (3)对于FeCl3， 你现在学习的是第11页，课件共18页 你现在学习的是第12页，课件共18页 例7.4.3 同时含0.1mol·kg-1的KCl和0.01mol·kg-1的BaCl2的水溶液，其离子强度为多少？ 解：溶液中共有三种离子： 钾离子b(K+)=0.1mol·kg-1，z(K+)=1 钡离子b(Ba2+)=0.01mol·kg-1，z(Ba2+)=2 氯离子b(Cl-)=[b(K+)+2b(Ba2+)]mol·kg-1，z(Cl-)=-1 你现在学习的是第13页，课件共18页