天津大学无机化学原子结构与元素周期性全.pptxVIP

天津大学无机化学原子结构与元素周期性全会计学氢原子中的电子在原子核周围有确定半径和能量的圆形轨道中运动。电子在这些轨道上运动不吸收能量或放出能量n第2页/共71页波尔氢原子模型n越小, 离核越近, 轨道能量越低, 势能值越负nEn/J1-2.179?10-18 2-5.45?10-19 3-2.42?10-19 4-1.36?10-19 5 -8.72?10-20 6-6.05?10-20 无机化学处于激发态的电子不稳定，要跳回到能量较低的轨道, 以光的形式放出能量(即光谱谱线对应的能量) 放出能量吸收能量(跃迁)正常状态下，原子中的电子尽可能在离核最近、能量最低的轨道上运动(基态) h — Planck常数 ν — 光的频率En(2)-En(1)=hν第3页/共71页波尔氢原子模型基态　　　　　　　 激发态(电子处于能 量较高的状态)无机化学 h —Planck常数 ν —光的频率　En2-En1= hνEn3-En2 -2.42?10-19J- (-5.45?10-19J) ν= = = 4.57?1014s-1 h 6.626?10-34J·s c(光速) 　3?108m·s-1 λ3→2= = = 656.5nm ν 3→24.57?1014s-1 第4页/共71页 ０ -0.445 -0.605 -0.872 -1.36 -2.42 -5.45 -21.79∞7 6 5 4 3 2 1如　氢原子光谱中的Hα线 397.2nm656.5nm410.2nm434.1nm486.1nmnE/10-19JH H H H Hα β γ δ ε97.25nm121.6nm94.98nm93.78nm120.6nm93.14nm无机化学严重的局限性。只能解释单电子原子(或 离子)光谱的一般现象，不能解释多电子 原子光谱波尔理论的缺陷，促使人们去研究和建 立能描述原子内电子运动规律的量子力 学原子模型成功地解释了氢原子和类氢原子(如He+、 Li2+)的光谱现象, 推动了原子结构的发展 第5页/共71页波尔氢原子模型无机化学第6页/共71页无机化学多媒体电子教案 第五章 原子结构和元素周期性第二节原子结构的近代概念 第二节 原子结构的近代概念无机化学第7页/共71页原子结构的近代概念电子的波粒二象性概率和概率密度原子轨道电子云量子数无机化学第8页/共71页5.2.1 电子的波粒二象性 20世纪初人们已经发现，光不仅有微粒的性质，而且有波动的性质，即具有波粒二象性。 1924年，Louis de Broglie(德布罗意)认为：质量为m, 运动速度为υ的粒子，相应的波长为：λ=h/mυ=h/p，h=6.626×10-34J·s，Plank常量。 1927年，Davissson和Germer应用Ni晶体进行电子衍射实验，证实电子具有波动性。无机化学第9页/共71页5.2.2 概率和概率密度概率：电子在原子核外空间某处出现的机率。 量子力学认为，原子中个别电子运动的轨迹是无法确定的，亦即没有确定的轨道，这一点是与经典力学有原则的差别。但是原子中电子在原子核外的分布还是有规律的：核外空间某些区域电子出现的概率较大，而另一些区域电子出现的概率较小。概率密度：电子在原子核外空间某处单位体积内出现的概率。无机化学第10页/共71页5.2.3 原子轨道1. 波函数Schr?dinger方程无机化学=qφxrsincos=qφyrsinsin=qzrcos=++222rxyz()()()()?qφ=?qφRrY, x,y,z r,,Ψ Ψ第11页/共71页直角坐标( x,y,z)与球坐标(r,θ,φ)的转换 无机化学第12页/共71页 在量子力学中是用波函数和与其对应的能量来描述微观粒子的运动状态的. 原子中电子的波函数ψ既然是描述电子云运动状态的数学表达式,而且又是空间坐标的函数,其空间图象可以形象地理解为电子运动的空间范围,俗称”原子轨道”.为了避免与经典力学中的玻尔轨道相混淆,又称为原子轨函(原子轨道函数之意),亦即波函数的空间图象就是原子轨道,原子轨道的数学表达式就是波函数.无机化学第13页/共71页波函数的物理意义Ψ2 ：原子核外出现电子的概率密度。 电子云是电子出现概率密度的形象化描述。无机化学第14页/共71页2. 原子轨道角度分布图 将波函数的角度分布部分（Y）作图，所得的图象就称为原子轨道的角度分布图。 如氢原子的1s轨道的波函数为： Ψ1s = (1 /πa03)1/2 e-r/a0其中径向部分为：R10(r) = 2(1/a0)3/2*e-r/a0角度部分为： Y00 = (1/4π)