分子结构理论总结.ppt

VSEPR模型（不涉及成键，判断分子几何构型）。 分子间力、氢键及其对物质物理性质影响。;Ⅰ. 离子键理论;3. 离子键的强度;例： Na＋(g) + Ｃl-(g) = NaＣl (s) ;4. 离子的特征;2e: Li+, Be2+ (1s 2) 8e: Na+, Mg2+, Al3+ (2s 22p 6) 18e: Cu+, Ag+, Zn2+ [(n-1)s 2(n-1)p 6(n-1)d 10] (18+2)e: Sn2+, Pb2+ [(n-1)s 2(n-1)p 6(n-1)d 10ns 2] (9 - 17)e: Fe2+, Fe3+ , Mn2+ [(n-1)s 2(n-1)p 6(n-1)d 1-9];Ⅱ. 共价键理论;O2结构与其顺磁性不符； PCl5(g)、SF5(g)、SF6(g)中心原子价层超8电子； BeCl2(g)中心原子价层少于8电子。;2. 价健理论（ VB）;(3) 共价键的类型— ? 键, ? 键, ? 键;3. 杂化轨道理论：发展了的VB法;如C原子的激发;注意：;（3） 杂化轨道的数目、形状、成分和能量;二、 常见杂化轨道类型小结;杂化轨道理论小结 (1) 在形成多原子分子时，能量相近的原子轨 道发生混合，重新形成杂化轨道。 (2) 杂化轨道数目与参与杂化的原子轨道数目 相等，杂化轨道有确定的伸展方向。 (3) 杂化分等性杂化和不等性杂化。 (4) 杂化轨道成键能力增强。 p sp3 sp2 sp s成分越多，成键能力越强 (5) 没有实验基础，有一定的局限性。;4. 价层电子对互斥理论;3. 双键、叁键或单个电子均按单键处理;对成键电子对排斥作用: 单键 双键 叁键;二、推断ABn分子或离子空间构型的步骤 （A－中心原子，B－配位原子）;① H和(X)卤原子作为配位原子时，各提供一个价电子，O和S作为配位原子时提供的电子数为0。; 例： 价电子数 价电子对数;2. 根据中心原子价层电子对数，找到相应电子对的排布，这种排布方式可使电子对之间的斥力最小。;4. 配位原子按相应的几何构型排布在中心原子周围，每1对电子连结1个配位原子，剩下未结合的电子便是孤对电子，孤对电子的位置会影响分子的空间构型。;☆在包括有多重键的分子中,多重键作单键处理, 多重键对成键电子对的排斥力大小次序为: 叁键 双键 单键;总 结;;杂化理论与价层电子对互斥理论的关系;5. “等电子体”与“等电子原理”;“等电子原理”：各“等电子体”具有相似的结构。;6. 共??大π键;二、大?键对分子性质的影响： 大?键的形成产生离域效应 ⑴ 使分子稳定性增加 苯： ?66 BF3 : ?46 ⑵ 酸碱性改变 RCOOH 酸性大于ROH 因为：RCOO- 中存在?34大?键。H+易作为质子 酸电离。例:苯酚， ?78， 酰胺的碱性比胺 弱，是由于氮原子上孤对电子参与了?34大 ?键的形成。;(3) 化学反应活性的变化 例：CH2 = CH-Cl 中的Cl的反应活性不及 CH3- CH2-Cl 中的Cl的反应活性。由于在 CH2 = CH-Cl 中， Cl 参与了大?键的形成 (4) 其他性质的差异： CH2 = CH- Cl 的极性小 于CH3- CH2-Cl 。 大?键的形成 对导电性，颜色也有影响。 有大?键的物质一般会带有颜色;Ⅲ. 分子轨道理论;2°线性组合三原则;二、 同核双原子分子的分子轨道的能级;2s;;三、异核双原子分子的结构;Ⅳ. 共价分子的性质; 键角 键角是分子中键与键之间的夹角，在多原子分子中才涉及键角。;二、键的极性与分子的极性;2. 分子的极性;3. 同核原子组成的双(多)原子分子 (H2,Cl2,S8);5. 异核多原子分子;; 极性分子在外电场作用下，其偶极也可以增大。在电场的影响下产生的偶极称为诱导偶极。 ;瞬间偶极:由于分子在一瞬间正负电中心不重合而造成的偶极叫。;（2）诱导力 (Induced Force) ;总结;3. 影响因素;决定物质的熔、沸点、气化热、熔化热、蒸气压、溶解度