第1章聚合物及成型工艺 .ppt

学无常师,道在则是 ——晋·; ; 塑料作为一种具有多种特性的使用材料，在世界各国获得迅 速的发展，其主要原因是塑料的原料广，性能优良(质轻、具有 电绝缘性、耐腐蚀性、绝热性等)，加工成型方便，具有装饰性 和现代质感，而且塑料的品种繁多，价格比较低廉，广泛应用于 仪器、仪表、家用电器、交通运输、轻工、包装等各个部门。 “以塑代钢”，“以塑代木”，使塑料迅速成为与钢铁、有色金 属、无机非金属材料同步发展的基础材料。; 高分子聚合???又叫做高聚 物，是由千万个原子彼此以共 价键连接的大分子化合物。是 各种塑料、橡胶、纤维等有机 非金属材料的总称。 （1）高分子聚合物的特点 高分子具有和低分子截然 不同的结构特征。归纳比较如 下：;①具有可分割性 低分子物质的分子不能用一般的机械方法把它分开，如果 把它分开，其性质就发生了变化，成为另外的物质。而高分子 则不然，因为它的分子很大，当用外力把分子拉断或切开变成 两个分子后，高分子聚合物的性质一般没有明显的改变。高分 子结构的这种特征称为可分割性。 ②具有弹性 所谓弹性是指材料形变的可恢复性。高分子聚合物在外力 作用下发生形变，当外力解除，这种形变就可以恢复到原状。 弹性是高分子聚合物重要的特性之一。;③具有可塑性 高分子聚合物受热达到一定温度后，先是经过一个较长的软 化过程，而后才能变为粘流状态。这是由于高分子聚合物是由很 长的大分子链所构成，当链的某一部分受热时，须经过一定的时 间和温度间隔，整个大分子链才会变软，这时高分子聚合物具有 可塑性。这一特点对聚合物的加工成型十分重要。 ④具有绝缘性 高分子聚合物对电、热、声具有良好的绝缘性能。从结构上 看这是因为高分子化合物大都是有机化合物，分子中的化学键都 是共价键，不能电离，因此不能传递电子；又因为大分子链呈蜷 曲状态，互相纠缠在一起，在受热、受声作用之后，分子不易振 动起来，因而它对热、声也具有绝缘性。;（2）高分子聚合物的组成和结构 ① 高分子聚合物的组成 高分子聚合物虽然分子量很大，但化学组成比较简单，都是 由简单的结构单元以重复的方式连接而成，例如，PE是由乙烯单 体聚合而成，可以写作—(CH2-CH2)—n。它是由许多结构单元 —(CH2-CH2)—重复连接的，这种重复结构单元称为“链节”，重 复的次数称为“聚合度”。聚合度和高分子的分子量有如下关系： M=m×n M —高分子的分子量； m —链节的分子量； n —高分子的聚合度 ;②高分子聚合物的结构 线型结构--高分子在拉长或低温下易呈直线形状，而在较高温度下或稀溶液中，则易成蜷曲形状，如图1-(a) 。特点是可溶、可熔。线型分子易于加工，可以反复使用； 支链型结构--高分子似一根“节上生枝”的树干一样，如图1-(b)。它的性质和线型结构基本相同； 体型结构--高分子是在长链大分子之间有若干支链把它们交联起来，构成一种网似的形状，如图1-(c) 。这种聚合物在任何状况下都不熔化，也不溶解。; ;（3 ）高分子聚合物的分类 聚合物的种类非常繁多，品种更是数不胜 数，可以按照不同的原则，或不同的角度把聚 合物加以分类，见表1;; （4）聚合物的热力学曲线 随着温度的变化，聚合物可以呈现不同的力学状态。在应 用上，材料的耐热性(变形或变质温度)，耐寒性(变硬或易脆裂 的温度)有着重要意义，而热性能取决于大分子的分子结构及 聚集态结构。 由于温度和聚合物形变的关系能比较全面的反映高分子运动 的状态，因此通过形变一温度曲线和特征温度的讨论，可了解 热性能与结构的关系。在线型聚合物中，由于链段热运动程度 不同，一般可出现三种不同的力学状态：玻璃态、高弹态和粘 流态。;;① 玻璃态 玻璃态相当于小分子物质的固态。在玻璃态时由于温度较低， 大分子链和链段都不能产生运动。在外力作用下，只能使大分子 中的原子作轻微的振动，从而产生较小的可逆形变。 图3 普弹形变时大分子链键角变化示意图 ;②高弹态 到达玻璃化温度时，聚合物进入高弹态。分子链段获得足够的 能量而发生运动，产生较大的形变——高弹形变，这种形变具有可 逆性，在常温下处于高弹态的聚合物，可作为弹性材料使用。 图4 高弹形变时大分子形状变化示意图 ;③ 粘流态 达到