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第2章 化学热力学基础 (Thermochemistry) §2.1 热力学第一定律 §2.2 热化学 §2.3 化学反应的方向 研究化学反应必须研究的四个问题: 基本要求： 1、理解热力学有关基本概念； 2、掌握功和热的定义和符号以及热力学第一定 律的表示； 3、掌握化学反应的热效应概念，掌握热化学方 程式、盖斯定律、生成热及其相关计算； 4、掌握化学反应进行的方向的判断原则，掌握 熵和吉布斯自由能的定义及有关计算。 重点： 1、盖斯定律的含义、运用，化学反应的热效应 和生成热的计算； 2、熵和吉布斯自由能判断化学反应进行的方向 的判断原则及适用条件； 3、熵和吉布斯自由能的相关计算。 难点： 1、盖斯定律的运用，标准摩尔生成热的含义以及 化学反应热效应的计算； 2、熵的含义、熵值大小的一般规律、标准摩尔熵 的含义及化学反应熵变的计算，熵判断化学反 应进行方向的判断原则及适用条件； 3、吉布斯自由能的含义、标准摩尔吉布斯自由能 的含义以及化学反应吉布斯自由能变的计算， 吉布斯自由能判断化学反应进行方向的判断原 则及适用条件。 §2.1 热力学第一定律 2.1.1 热力学常用术语 一、体系与环境（System and Surrounding） 任何物质都是和它周围的物质相联系，为了研究问题的需要，常把研究的对象人为地从周围事物中划分出来，被划分出来作为研究对象的这一部分称为系统，而系统之外又与系统有关的部分称为环境。 （1）体系：研究的对象。 （2）环境：系统以外，并与其有关联的部分。 系统和环境之间，一定要有一个边界，这个边界可以是实实在在的物理界面，也可以是虚构假想的界面。 1、定义 如： 系统 2、分类 （1）敞开系统（Open System）系统和环境之间通过边界既有物质交换又有以热和功的形式进行的能量交换的系统。 （2）封闭系统（Closed System）系统和环境之间通过边界只有能量交换，而没有物质的交换的系统。 （3）孤立系统（Isolated System）系统和环境之间即无能量交换又无物质交换的系统。 敞开系统 封闭系统 孤立系统 Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2 如： 二、状态与状态函数（State and State Function） 物质的量 n = 1mol 用化学的术语说，该气体处于一定状态。 例如：已知一气体 温度 T = 298.15K 压力 p = 101.325kPa 体积 V = 22.414dm3 密度 ρ= ······ 1. 定义 （1）状态：系统物理性质和化学性质的综合表现。 （2）状态函数：规定系统状态的每一物理性质和化学性质的物理量。 2. 性质 （1）状态一定，状态函数值一定； （2）状态函数与过去的状态无关； （3）状态变化，状态函数值变化，状态函数值的变更只与始末态有关，而与变化的途径无关。 H2O（T1=298K） H2O（T2=308K） H2O（T=288K） ① △T1 = T2 - T1 = 308 - 298 = 10 K ② △T2 = ( T2 – T ) + ( T - T1 ) = 10 K 三、过程与途径（Process and Path） 1. 定义 （1）过程：系统热力学状态发生变化的经过。 （2）途径：系统状态发生变化时由同一始态到同一终态所经历的不同方式。 2. 过程的分类 （1）恒温过程：T1=T2 （2）定压过程：p1 = p2 = p外 （3）定容过程：V1 = V2 四、体积功（Work of Volume） 1、定义 体系因反抗外界压强发生体系变化时 所做的功。 2、计算 W = pΔV 例：圆筒内装有理想气体，其截面积为 A，圆桶上有活塞，外压为 p，有一热源使气体膨胀，把活塞推出ΔL，问系统对外作功多少？ 解： 代入上式 -W = pAL= pV= p(V2-V1) 五、热力学能(U ) （Thermodynamic Energy） 1. 定义 系统内部所有微观粒子的全部能量之和，也称内能。 2. 性质 （1）无法测量热力学能的绝对值； （2）热力学能是状态函数。 （3）热力学能为体系的量度性质，具有加和性。 2.1.2 热力学第一定律 1. 定律 设一个封闭系统，处于一始态，具有一定热力学能 U1，系统从环境吸热 ， 并对环境做功， 变化至终态，具有一定热力学能U2 。 Q 0 U1 W ＜ 0 U2 一、热力学第一定律的内容 根据能量守恒定律 U2 = U1 +（Q － W） 移项 2. 实质 能量具有各种不同的形式，