丙烯酸甲酯的生产工艺.docxVIP

丙烯酸甲酯的生产工艺 5000t/a丙烯酸甲酯的生产工艺组织与实施 1：丙烯酸甲酯生产工艺路线选择 丙烯酸甲酯，别名败脂酸甲酯，分子式c4h6o2或ch2chcooch3，熔点-75℃，沸点：80.0℃，微溶于水。用于作为有机合成中间体，也是合成高分子聚合物的单体，用于橡胶、医药、皮革、造纸、粘合剂等。 无色液体。它闻起来很辣。20℃时水溶性为6G/100ml，40℃时为5g/100ml，在丙烯酸甲酯中的水溶性为1.8ml/100g。溶于乙醇和乙醚。在储存期间容易聚合。光、热和过氧化物能加速其聚合。纯单体在10℃以下不会聚合。通常添加0.1%的对苯二酚单甲醚作为阻聚剂。相对密度（d204）0.9561。熔点-76.5℃。沸点70℃（81.06kpa）。折射率（n20d）1.401。闪点（开杯）-4℃。易燃的中度毒性，LD50（大鼠，口服）0.3g/kg。催泪弹。对呼吸系统和皮肤有刺激性。 丙烯酸甲酯(methylacrylate，简写为ma)是重要的精细化工原料之一，主要用作有机合成中间体及合成高分子单体，丙烯酸甲酯可以和各种硬单体(如：甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯等)及官能性单体[如：(甲基)丙烯酸羟乙酯、羟丙酯、缩水甘油酯、(甲基)烯酰胺]及其衍生物等进行交换、共聚、接枝等，做成上千种丙烯酸类树脂产品(主要是乳液型、溶剂型及水溶型)，广泛用作涂料、胶粘剂、睛纶纤维改性、塑料改性、纤维及织物加工、皮革加工、造纸以及丙烯酸类橡胶等许多方面。 乙炔法（Reppe法） 是先将乙炔溶解于四氢呋喃溶剂中，用溴化镍为催化剂(作为羰基镍的来源)，溴化铜为助催化剂，反应条件为：8～10mpa，200~225℃，丙烯酸的产率为90％(对乙炔)或85％(对co)，basf和dow-badische相继于1960年进行工业生产，两者略有不同之处，前者用酸作催化剂进行甲醇酯化，后者用dowex。50强酸性阳离子交换树脂为催化剂。此法的特点是不用高压处理乙炔，用镍盐作催化剂，而不用有毒的羰基镍。 这是一种通过丙烯腈水解和酯化制备丙烯的方法。 h2so4ch2ch?cn+h2o?h??→ch2=ch?conh2?h2so4?ro??→ch2=ch?coor+nh4h2so4 反应分为两步，即丙烯腈水解酰胺化和醇酯化。第一步，在70～100℃的硫酸水溶液中加入丙烯腈合成硫酸丙烯酰胺，然后加入适量的水和乙醇进行酯化反应。生成的酯用于蒸馏和分离副产品硫酸氢铵，然后输送至精炼过程。 这种方法所制得的丙烯酸酯的收率系随醇的种类有所不同，使用甲醇的时候，丙烯酸甲酯的收率按丙烯腈计高于85%，以甲醇计高于75%。至于用丁醇以上的高级醇，在经济上还存在问题。 这种方法的缺点是副产物是丙烯酸甲酯的两倍。（重量）是指以硫酸氢铵为主要成分的废液，该废液处理难度较大。由于不能丢弃，只能用于硫酸回收或硫酸铵的生产。另一个缺点是很难直接从丙烯腈合成高级酯。因此，这种方法不能用于大规模工厂生产。 此法是将醋酸脱水或丙酮热分解所得的烯酮在锌化合物等催化剂条件下与甲醛反应制得丙内酰胺，然后在硫酸存在的情况下使其与醇反应合成丙烯酸酯。工业生产用醋酸做原料。 rohch3?(?????→hc=c=o????→赵???→ch2=ch?coor2342c2h5o）3po，690zncl2,7-10 这是1949年以来联合碳化物公司所采用的方法，将环氧乙烷和氢氰酸反应制得的乙烯氰醇和硫酸，醇一起加热制得的丙烯酸甲酯的。 rohc2h4o+hcn?o????→ch2=ch?库尔-→hoch2ch2?cn?H 随着丙烯酸酯的需求量的加大和丙烯价格的下降，近来很多厂家都企图用价格较低而又适合于大型化的空气氧化合成丙烯酸的方法实现工业化。 乙酸甲酯与甲醛α-丙烯酸甲酯的气相缩合是通过在一个碳原子中引入羟甲基，然后脱水得到的。 ch3cooch3+ch2o??→ch2=chcooch3+h2o 反应条件为：0.1MPa，350~400℃，以SiO 2或SiO 2/Al 2O 3为载体的碱或金属氧化物为催化剂，转化率为30%“-”70%，选择性为60%~90%，主要取决于催化剂和CH2O/ch3cooch3的分子比。该方法在技术上是可行的，但必须回收大量未转化的原料，其发展依赖于催化剂和分离方法的改进。 我们选择丙烯直接氧化法 以丙烯为原料，经两步氧化（第一步氧化为丙烯醛，然后氧化为丙烯酸）制备丙烯酸，然后与甲醇酯化制备丙烯酸甲酯。将酯化产物脱水并蒸馏以获得成品。 随着丙烯酸酯需要量的增加及丙烯价格的下降，近来很多