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一锅法合成四苯基取代环己烯 （西北师范大学化学化工学院甘肃兰州730070） 文摘：自发现以来，Diels-alder反应在理论和实践中占有非常重要的地位。它广泛用于合成天然产物和含有六元环的复杂化合物。它具有高产率、高立体特异性和位置选择性。综述了有机锌试剂、Wittig反应以及Diels-alder反应在有机合成中的应用研究进展。利用Diels-alder反应，将苯甲醛与苄基溴化锌的烯基化反应、肉桂醛与苯基溴化锌的烯基化反应串联，得到高收率的四苯基取代环己烯。关键词：有机锌试剂；维蒂希反应；Diels-alder反应；一锅法；四苯基取代环己烯 onepotsynthesisoffourphenylsubstitutedcyclohexene 罗世杰 (collegeofchemistryandchemicalengineering,northwestnormal 兰州大学（730070） 1有机锌试剂的研究进展 有机金属与羟基化合物之间的加成反应是碳-碳键形成的重要反映。这种反应不仅可以形成碳-碳键，而且可以获得新的手性中心，因此在有机合成中起着重要的作用。因为 此反应的广泛应用，也使得有机锌成为形成碳碳键的一类重要试剂，虽然其反应活性较低，但是在过渡金属催化剂的催化下，其反应活性可大大提高[1]。 有机锌是最早发现的有机金属试剂之一。由于其不具有格氏试剂的活性，因此具有良好的官能团相容性和较高的化学选择性、区域选择性和立体选择性。除了格氏试剂的偶联反应外，反应物中还可以存在氰基、酯、羰基等活性基团，实现了合成含官能团化合物的最短途径。此外，与有机铜和有机锂相比，有机锌分子中允许存在相对酸性的质子，因此反应可以在更宽松的条件下进行[2]。 1.1官能团化有机锌试剂的制备进展 由于有机锌试剂与典型的亲电试剂反应性差，限制了其在有机合成中的应用。现代有机合成的目标产物大多是含有多个官能团的化合物，因此功能化金属有机化合物的制备变得越来越重要。研究表明，具有大多数亲电官能团的有机锌试剂反应性差，使得制备含有活性基团的有机锌试剂变得容易。在过渡金属盐的催化下，此类有机锌试剂可以与许多亲电试剂反应形成新的碳-碳键，反应条件温和，立体专一性好[3]。目前合成含官能团的有机锌试剂的方法主要有以下几种[2][3]：（1）金属锌和卤代烷烃的直接进展：gaudemar发现锌箔在四氢呋喃中能与碘代烷烃快速反应，gaudemar法已被证明是制备含官能团有机锌试剂的通用方法。根据该方法，酯基、酮基、胺基有机锌试剂具有末端炔烃等活性基团；（2） 碘-锌交换：含各种官能团的初级碘化合物与二乙基锌发生锌-碘交换，得到二有机锌试剂；（3） 亚甲基插入反应：利用ICH 2zni试剂能选择性插入有机铜化合物的C-Cu键的反应，将各种铜衍生物Nu-Cu转化为铜锌试剂nuch 2Cu·Zni2，制备一个碳原子的有机锌铜试剂；4） 锂 锌交换：有机锂与二价锌盐发生金属交换，转化成稳定官能团的有机锌试剂；（5）在适当条件下，有机硼化物语锌试剂发生交换，生成二有机锌；（6）汞锌交换：二有机汞与金属锌发生交换，生成带各种官能团的有机锌试剂。 1.2有机锌试剂的应用 随着有机合成化学的迅速发展，化学家对有机锌试剂的性质和特点有了更深刻的理解，有机锌试剂在许多有机化学反应中都取得了很好的效果，使其应用范围和重要性得到了充分的体现。虽然与其他有机金属试剂相比，有机锌中的碳—锌键的共价性导致有机锌试剂的反应活性不高，但是这种金属试剂的碱性相对较弱，对官能团的兼容性强，反应易于控制，选择性高，而且容易发生转金属化反应，从而使这种金属试剂参与到不对称反应中，显示出有机锌试剂与众不同的反应特点和应用潜力。例如， 在偶联反应中，芳香族化合物受其自身空间构型的影响不易发生，引入高活性有机金属试剂可以提高芳香族基团的活性，但高活性的不利后果是反应的选择性差。因此，引入了有机锌试剂，利用其对烯丙基、苄基等官能团的优异选择性进行选择性偶联反应。它不仅广泛应用于各种小分子的合成，还广泛应用于天然产物的合成[2]。此外，有机锌试剂还用于许多有机合成反应，如巴比尔型反应、环丙烷化反应、双键不对称加成反应等。 2wittig反应 Wittig反应是由各种亚甲基三苯基膦试剂与醛或酮反应使烯烃羰基化。首先，磷叶立德亲核试剂攻击羰基碳原子，然后形成环状中间体，然后消除三苯基膦的氧化生成烯烃。表达方式如下： ph3r3+rr2r3+r2or4ph3por4 自从1953年Wittig报道了亚甲基三苯基膦和二苯甲酮反应生成1,1-二苯乙烯以来，40多年来W