离子液体在锂离子电池中的应用.pptxVIP

离子液体在锂离子电池中的应用离子液体概述离子液体作为电解液在锂电池中的应用离子液体复合电解质在锂电池中的应用4问题与展望研究概述1231.离子液体概述定义离子液体，又称为室温离子液体或室温熔融盐，亦称为非水离子液体、液态有机盐等。一般认为它是完全由阳离子和阴离子组成的液体，在室温或室温附近呈现为液态的有机盐类。离子液体的特性蒸汽压极低耐热性高，液态温度范围宽(可达 300℃)化学稳定性好，是许多物质的良好溶剂不易燃电化学稳定窗口宽，分解电压高通过阴、阳离子的设计可以调节离子液体的性能1.离子液体概述离子液体的分类及特征离子液体分为AlCl3型离子液体、非AlCl3型离子液体和特殊离子液体三类。1.1 AlCl3型离子液体AlCl3型离子液体指AlCl3与氯化1-乙基-3-甲基咪唑(EMIC)、氯化1-丁基-3-甲基咪唑(BMIC)、氯化1-丁基吡啶(BPC)及派生物组成的离子液体。 由于这种离子液体的组成不是固定的，所以它的电导率以及电化学窗口等特性随着组成的变化而变化。离子液体的酸碱性可通过调整有机盐与AlCl3的比例进行改变。图 1 N,N-二烷基咪唑氯铝酸盐咪唑离子液体的酸碱性调节1.离子液体概述1.2 非AlCl3型离子液体非AlCl3型离子液体种类繁多，改变阴、阳离子的不同组合，可以设计出不同的离子液体。1.离子液体概述1.3 特殊离子液体1.3.1 两性离子型离子液体 两性离子型离子液体是将离子液体的阴、阳离子通过共价键连接在同一分子中形成的，这种离子液体在电场中只能取向而不能移动，因此可以阻止离子液体中阳离子的迁移而保证锂离子的顺利移动。图2 典型两性离子型盐结构1.离子液体概述1.3.2 双中心阳离子离子液体除了单中心阳离子的离子液体外，人们也研究了双中心阳离子的离子液体。图3 几种双中心离子液体1.离子液体概述1.3.3 多元熔融盐体系 利用廉价的尿素和乙酰胺分别以一定比例与LiTFSI混合得到了低温共熔盐，其物理化学性能见表 1 。表 1 低温熔融盐电解液的物理化学性能(25℃)共熔点(℃)离子电导率(×10-3S·cm-1)LiTFSI/尿素(1:3.6，摩尔比)-37.60.23LiTFSI/乙酰胺(1:4，摩尔比)-671.072.离子液体作为电解液2.1 咪唑阳离子类离子液体液态电解液 Guerfi等人将EMI-MTFSI与有机电解质EC-DEC按照一定比例混合，当离子液体含量超过40%时，这种混合型电解质具有不可燃性。将离子液体含量为50%的电解液应用在石墨电极上，可形成稳定SEI膜。图4 含不同EMI-TFSI含量的Li/EC–DEC–VC–1M LiPF6/LiFePO4电池的倍率性能2.离子液体作为电解液2.2 脂肪族链状季铵阳离子类离子液体液态电解液 同咪唑类离子液体相比，季铵类离子液体的电化学稳定性更好，电化学稳定窗口大于5V，金属锂可以稳定存在于此类离子液体中。但石墨无法直接作为负极材料，这是因为在首次充电时季铵阳离子先于Li+嵌入石墨层间，阻碍Li+在石墨层间的有效嵌脱。 选择参加成膜添加剂可以在季铵阳离子的嵌入反响发生前于电极/电解液界面形成优良的 SEI膜，阻止离子液体阳离子的嵌层反响，石墨表现出良好的循环性能。2.离子液体作为电解液Sato等人制备了0.9mol·L-1 LiTFSI(DEMETFSI[N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵二(三氟甲基磺酰)亚胺]电解液，添加体积分数10%的VC进行改性。图6 25℃条件下含有10% VC 的Li–DEME–TFSI电池的倍率性能图5 25℃条件下含有10% VC 的Li–DEME–TFSI电池的充放电性能在0.1C倍率下，LiCoO2/石墨电池首次放电容量为100mAh·g-1第2次放电容量为130m Ah·g-1，循环100次后放电容量分别下降至120 mAh·g-1，但是倍率性能仍然较差。2.离子液体作为电解液2.3 吡咯和哌啶阳离子类离子液体液态电解液 吡咯和哌啶阳离子类离子液体为环状季铵型离子液体，环状季铵盐的离子来源是四氢吡咯(五元环)及哌啶(六元环)。由于其结构与上述链状季铵类离子液体相似，所以其物化性质以及用作锂离子电池电解液时的性能均与链状季铵类离子液体类似。Shin等合成了LiTFSI/PEO+P13TFSI离子液体聚合物电解质成功的应用在Li/LiFePO4电池中。图7 充放电循环图2.离子液体作为电解液2.4 吡唑阳离子类离子液体液态电解液吡唑阳离子类离子液体用作锂离子电池电解液的报道较少。Lebdeh等合成了DEMPr123TFSI [N,N-二乙基-3-甲基吡唑二(三氟甲基磺酰)亚胺]离子液体，在其中参加摩尔分数为10%的LiTFSI得到了离子液体电解液，0.08C倍率下，LiFePO