第十三章氧化还原反应.pptVIP

例：计算下列反应： Ag++Fe2+ Ag+Fe3+， （1）在298K时的平衡常K0； （2）如果反应开始时，c(Ag+)=1.00mol，c(Fe2+)=0.1mol/L，求达平衡时Fe3+的浓度？ 解：（1） K0=3.08 （2）设达平衡时，c(Fe3+)=xmol/L Ag+ + Fe2+ Ag + Fe3+ 始态浓度(mol/L) 1.00 0.10 0 平衡浓度(mol/L) 1.00-x 0.10-x x x=c(Fe3+)=0.074mol/L 13.2.3 电极电势的测定 标准氢电极装置图 表示为: H+ H2(g) ，Pt 1. 标准氢电极 2. 标准电极电势和标准电动势 ⑴ 采用还原电势 ⑵ E小的电对对应的还原型物质还原性强 E大的电对对应的氧化型物质氧化性强 ⑶ E无加和性 ⑷ 一些电对的 E与介质的酸碱性有关 酸性介质： 碱性介质：　 3 标准电极电势表 4. Nernst方程式 1 Nernst方程式 　　13.2.4 影响电极电势的因素 　　1. 氧化型或还原型的浓度或分压 　　2. 介质的酸碱性对电极电势的影响 Ag 　　3. 沉淀的生成对电极电势的影响 氧化型形成沉淀 ，E↓， 还原型形成沉淀 ，E↑， 氧化型和还原型都形成沉淀，看二者 的相对大小。 小结： 4. 弱电解质的生成对电极电势的影响 ΔG=-nEF 式中:E为电动势； F为法拉第常数，数值为96485C/mol n为电池反应中转移电子数。 标准态下，ΔG0=-nFE0 13.3 氧化还原反应的方向 非标态下反应自发进行的条件为: 即 E ＞ 0 反应正向自发进行 E＜ 0 反应逆向自发进行 标态下反应自发进行的条件为: 即 E0 ＞ 0 反应正向自发进行 E0＜ 0 反应逆向自发进行 例1：试判断下述反应： Pb2++Sn Pb+Sn2+， 在（1）标准态； （2）非标准态， 时反应自发进行的方向。 解：（1）E0=E0（+） -E0（-） =E0（Pb2+/ Pb）-E0（Sn2+/ Sn） =-0.126V-(-0.136V)=0.010V 上述反应可以自发向右进行。 （2）E=φ（Pb2+/ Pb）-φ（Sn2+/ Sn） = = E0+ 上述反应的方向逆转，即自发地向左进行 — 例2、判断 2MnO4-(0.1mol/L)+10Br-(1mol/L)+16H+(10-8mol/L) 2Mn2+(0.1mol/L)+ 5Br2(l)+8H2O反应方向。 解：MnO4-+8H++5e Mn2++4H2O Br2(l) +2e- 2Br- 因为：E=φ（+） -φ（-）0 即：反应逆向进行。 所以，该反应在标准态下不能向右进行。 13.3.2 氧化还原反应进行的限度 第 十三章 氧化-还原反应 氧化-还原反应 电极电势 电极电势的应用 氧化还原反应进行的方向和限度 一 氧化还原反应的基本概念 13.1 氧化还原反应 1. 电对： Zn+CuSO4→Cu+ZnSO4 还原反应：Cu2+ + 2e → Cu 规定：同一元素的不同价态，组成一个电对。 电对符号： 氧化剂电对： Cu2+ /Cu 还原剂电对： Zn2+ /Zn 氧化反应：Zn – 2e →Zn2+ 　 氧化数：是人为规定的某元素在化合物分 子中各元素形式上所带的电荷数。 2 氧化数（氧化值，氧化态） Na Cl 确定氧化数的规则 　　⑴ 离子型化合物中，元素的氧化数等于该离子所带的电荷数 。 　　⑵ 共价型化合物中，共用电子对偏向于电负性大的原子 ，两原子的形式电荷数即为它们的氧化数。 　　⑶单质中，元素的氧化数为零。 　　⑷中性