第八章醛酮newv培训教材.pptVIP

第八章 醛、酮、醌;;一 醛酮的结构;二．醛酮命名; 3. 醛的俗名：与羰基相连的碳叫α碳，依次以β、γ标记;酮的命名;;;;四 醛酮的化学性质;1．羰基上的加成反应： 碳氧双键易加成，因为氧原子电负性大，双键电子云偏向氧原子，碳原子上电子云密度较低，Cδ+==Oδ-，容易受亲核试剂的进攻。如含C、S、O、N试剂;亲核试剂的分类;;机理 CN-作为亲核试剂进攻羰基上碳原子，结合成碳碳键，π键上的一对电子转移到O上形成O-中间体，迅速与H+结合形成羟腈：;课堂练习:1 以丁酮为原料,合成2-甲基-2-羟基丁酸;;;;羟基磺酸钠在稀酸或稀碱条件下共热又分解为原来的羰基化合物。用于提纯分离醛和某些甲基酮;;伯胺;;羰基化合物和羟胺、2，4—二硝基苯肼及氨基脲等羰基试剂加成缩合，产率高，结晶好且大多有特殊的颜色，可用于醛酮的鉴别。产物在稀酸作用下又分解为原来的羰基化合物，可用于分离提纯：;氨衍生物的亲核性不如碳负离子(如CN-、R-)强，反应需在醋酸的催化下进行，酸的作用是增加羰基的亲电性，使其有利于亲核试剂的进攻。;;反应机理 由醛到半缩醛;由半缩醛（酮）到缩醛（酮）;在一定条件下，缩醛(酮)很稳定，不与格氏试剂、金属氢化物、碱反应；但是在酸性条件下，缩醛(酮)又可以水解为原来的羰基化合物；故有机合成中常用此法来保护羰基。;例：由原料 合成;2　还原;催化加氢时，对于不饱和醛、酮，碳碳双键更易还原；碳碳参键，硝基，腈基也可被还原。 ;2.2 　还原为亚甲基 (1) 克莱门森(Clemmensen)还原法;（2） Wolff-Kishner 还原;黄鸣龙院士 1898年8月出生，江苏扬州人 ;社会兼职 Social Position: 有机所学术委员会主任、名誉主任 中国科学院数理化学部学部委员 中国科学技术委员会化学组成员 国家科委计划生育组副组长 中国药学会名誉理事长，中国药学会副理事长 国际《四面体》杂志名誉编辑 第三届全国人大代表 第二、三、五届全国政协委员 兼职教授 Teaching Experience: 1941年—1945年 中央研究院化学研究所研究员 西南联大兼职教授 获奖 Award: 醋酸可的松的七步合成法 1966年获国家发明奖 甾体激素的合成与甾体反应的研究 1982年获国家自然科学二等奖 黄鸣龙改良的开西纳一武尔夫（Kishner Wolff）还原法， 亦称Huang Miaion还原法。 ;应用举例：;3 氧化;酮的氧化(强氧化剂作用下) 羰基与两侧的碳原子间的键均可断裂;习题　　 把2-丁烯醛（CH2CH=CHCHO）转变成为下列化合物： （1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH2CHO （3）CH2CH=CHCH2OH （4）CH2CH=CHCOOH (5) CH2CH=CHCH3;4 烃基上的反应;;(b). 卤代 醛酮的α—氢可被卤素取代;; ;习题 下列化合物哪些能发生碘仿反应？写出反应式;(d). 羟醛缩合作用(aldol condensation);;;;6 芳环上的取代反应;7 ?,?-不饱和羰基化合物的亲核加成(麦克尔加成反应);1，2加成;五 重要代表物;1. 甲醛 常温下是气体，40%的甲醛水溶液叫“福尔马林”，是一种消毒剂。甲醛常由甲醇氧化制得，甲醛可以三分子聚合成环状三聚甲醛，也可以多个甲醛聚合形成线形高分子化合物。实验室中常用多聚甲醛; 2. 乙醛 由乙烯或乙醇制备。沸点21?C，多以三聚体的形式保存 3. 环己酮 沸点155.6?C，溶剂，合成己二酸和己内酰胺的原料。 4. 苯甲醛 合成染料中间体，可用于制造肉桂酸、苯甲酸苄酯等。 5. 丙酮 是最简单酮，沸点56?C，是一种优良的溶剂。 同时也是合成有机玻璃的单体的原料;§8.2 醌 ;;上述醌可由相应的酚或芳香胺氧化制得;;;;用IUPAC命名或写出结构式 ;2 写出下列反应的主要产物 ;3. 用简单化学方法鉴别下列各组化合物: 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 ;5. 完成下列转化;作业: P107 6.1 (b~e)(i)(j) 6.4 (a)(b)(d)(f~j) 6.10 6.13;作业: P153 8.1(b,c,d,j) 8.5(b,c,d) 8.9(a,b,d,e,h);有 机 化 学