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浅析贮氢材料
能源问题与氢能开发
当前,人类面临着能源危机,作为主要能源的石油、煤炭和天然气由于长期的过量开已濒临枯竭,同时由这些能源引起的环境问题也越来越突出。氢是一种非常重要的二次能源,它资源丰富、发热值高、燃烧后生成水,不污染环境等,鉴于以上优点,氢能源的开发引起了人们极大的兴趣,但同时遇到的问题主要是制氢工艺和氢的贮存。
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贮氢材料
贮氢材料在室温和常压条件下能迅速吸氢(H2)或反应生成氢化物,使氢以氢化物的形式贮存起来,在需要的时候,适当加温或减小压力使这些贮存着的氢释放出来以供使用的材料。
一、贮氢材料的分类
1、金属基贮氢材料
2、碳基贮氢材料
3、玻璃微球贮氢材料
4、配合物贮氢材料
5、金属有机框架贮氢材料
1、金属基贮氢材料
镁基贮氢材料
此类材料的特点是将某一种单质或化合物复合在镁颗粒表面,起到吸放氖催化剂的作用,可加快吸放氢的速度,降低其放氢温度
稀土系贮氢材料
稀土系储氢合金以LaNi5为代表,具有CaCu型六方结构,如LaNi5合金具有优良的吸氢特性、较高的吸氢能力、较易活化、对杂质不敏感及吸释氢不需高温高压等优良特性,
钛系贮氢材料
FeTi合金是AB型储氢合金的典型代表,活化后在室温下能可逆地吸放大量氢,可以工业应用,且价格便宜、资源丰富,缺点是活化困难,需要高温高压氢,抗杂质能力中毒性差,且反复吸氢后性能下降。
锆系贮氢材料
锆系储氢合金主要有Zr-V、Zr-Cr和Zr-Mn系列,可用通式AB2表示,吸氢量大、反应速度快以及易活化、没有滞后效应等优点,但稳定性较差
2、碳基贮氢材料
活性炭
高比表面积活性炭储氢是利用其巨大的表面积与氢分子之间的范德华力来实现的,是典型的超临界气体吸附。
石墨纳米纤维
石墨纳米纤维是一种由含碳化合物经所选金属颗粒催化分解产生,截面呈十字型,面积为(30~500)×10-20、长度为10~100um的石墨材料,其储氢能力取决于直径、结构和质量。
碳纳米纤维
碳纳米纤维具有很大的比表面积,使大量的H2吸附在碳纳米纤维表面,为H2进入碳纳米纤维提供了主要通道,而且由于碳纳米纤维的层间距远远大于H2分子的动力学直径,大量的H2可进入碳纳米纤维的层面之间。
碳纳米管
氢气在碳纳米管中根据吸附过程中吸附质与吸附剂分子之间相互作用的区别,以及吸附质状态的变化,有物理吸附和化学吸附。
单壁纳米碳管束照片
多壁纳米碳管照片
3、玻璃微球贮氢材料
直径25~500um、壁厚度低于1um的玻璃微球在200~400℃范围内的穿透率增大,使氢气可在一定压力的作用下进入到玻璃体中。氢气留在玻璃微球体内,随着温度的升高,玻璃体的穿透性又逐渐增大使氢气又逐渐释放出来。
4、配合物贮氢材料
配合物储氢材料的储氢原理为:碱金属与氢反应生成离子型氢化物,氢化物受热又可分解放出氢气。1997年研究发现在NaAlH4中掺入少量的Ti4+、Fe3+,可将NaAlH4的分解温度降低100℃左右,而且加氢反应可在低于材料熔点的固态条件下实现。
5、金属有机框架贮氢材料
金属有机框架物又称为金属有机配位聚合物,它是由金属离子和有机配体自组装形成的具有超分子微孔网络结构的类沸石材料。通过改性有机成分,可促使金属有机物与H2间的相互作用加强。
二、贮氢材料的应用
作为贮运氢气的容器
用储氢材料作介质,使氢气与储氢合金化合成固态金属氢化物来储存运输氢气,则可解决长期储存和安全运输的问题。
氢气的超纯净化
兼有储存和净化双重功能的储氢器与现行的氢气钢瓶一把膜氢净化器体系相比,具有价格低、体积小、容量大、操作简便。不易损坏等优点。
氢气的压缩
储氢合金的吸放氢压力随温度的升高成对数关系升高,在常温下吸人较低庄力的普通氢气,在较高温度下则可释放出高压高纯度氢气。
空调的制冷与热泵
储氢材料吸氢时放出大量热量,放氢时则吸收等量的热量。将两种吸氢压力不同的储氢合金分别置于低温侧和高温侧,以氢气为工质,进行吸放氢循环,可制成空调机或热泵。
热传感器
每种储氢合金都有其恒定的温度一压力关系,温度的变化可以通过与其成对数关系的氢化物压力的变化而得以检侧。
真空技术
将一定量完全氢化的高温储氢材料放置于容器内加热,使之放出氢气,容器内的空气也随氢排出容器,到一定真空度后,封闭容器,冷却后储氢材料将容器中残留的氢吸
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