《分析化学》课件第5章酸碱滴定法原理,终点误差5.pptVIP

5.8 终点误差 5.8.1 强碱滴定强酸 (NaOH滴定HCI) 终点时的溶液相当于NaOH 和HCl的混合溶液，浓度分别为： 5.8.2 强碱滴定一元弱酸HA 2.8.3 滴定多元弱酸和混合酸 终点误差公式应用 例：用0.1000 mol / L NaOH 滴定 0.1000 mol / L HB , 若允许误差Et % = ? 0.1 %, 求滴定突跃范围。 (Ka =1.0 ? 10 –6) 3.酸碱准确滴定的可行性判断 一元弱酸、碱准确滴定条件的确定：例题28 5.9 酸碱滴定法的应用 (2)双指示剂法 NaOH Na2CO3 二、NaHCO3 + Na2CO3 (双指示剂法) 三、未知碱样组成的判定 (双指示剂法) 例2. 用双指示剂法滴定可能含有NaOH及各种磷酸盐的混合溶液,取一定体积该溶液,先用酚酞做指示剂,耗HCl标准溶液18.02ml. 然后加入甲基橙,继续滴定至终点,又耗HCl 20.50ml,则溶液组成为: 2 极弱酸的测定 3.磷的测定：p154 4.硅的测定:p154 5 铵盐中氮含量的测定 (其他形式的N先处理成NH4+ ) 吸收剂 滴定剂 终点产物 指示剂 H3BO3 HCI H3BO3+NH4CI 甲基红 HCl NaOH NH4CI+NaCI 甲基红 （H2SO4) （定、过、标） （2）甲醛法 酸碱滴定法试验设计 基本思路 先判定可否进行分步滴定、准确滴定; 然后确定指示剂、滴定剂. 例题 HCl H3BO3 * 终点误差：由指示剂指示终点时，因滴定终点与计量点不一致引起的误差。 = Et n（过量或不足的滴定剂） n（在化学计量点时应加入的滴定剂） 浓度为c的NaOH 滴定c0 、V0的HCI,消耗NaOH为V. 参考水准: NaOH, HCl, H2O PBE为： 令 由计量点的产物计算 指示剂的变色点 同理可得： 可推出林邦误差公式： 强酸滴定强碱： 其中: P149例题27 强酸滴定一元弱碱NaA H2A的滴定: 混合酸的滴定： 1. 求终点误差 2.计算滴定突跃 Et % = ? 0.1 %, 由误差公式求得?pH ? 0.45, pHsp = 9.35 滴定突跃 = 9.35 ? 0.45 pH突跃范围: 8.90 ~ 9.80 解: 多元酸碱分步滴定的条件由 5-37 (P150)推出 若 ?pH = ±0.3, Et ≤ ±0.2% 得 lg(cep·Kt)≥ 5.7, 即 c ·Ka ≥10-8 1. 混合碱的分析 一、NaOH+Na2CO3 (1) BaCl2法 ( 2ms克样品平均两等份) 第一份 NaCl H2CO3 第二份 BaCl2 NaOH BaCO3? NaOH Na2CO3 V2ml HCl 酚酞 甲基橙 V1ml HCl NaOH Na2CO3 NaCl BaCO3 ? 甲基橙可以吗? V1 mlHCl 酚酞 NaCl HCO3- 注： V2不含V1 V1＞V2 V2mlHCI 甲基橙 NaCl H2CO3 方法同上: V2＞V1 思考:如样品组成未知,如何定性？ 例 1. 某碱样可能是单一NaOH、Na2CO3、NaHCO3，也可能是其混合物如何利用双指示剂法确定其组成？ V1 = 0 V2 = 0 V1 V2 V1 V2 V2 0 V1 = V2 V1 0 Na2CO3+ NaHCO3 NaOH+ Na2CO3 NaHCO3 Na2CO3 NaOH 5 4 3 2 1 ① Na3PO4 ② Na2HPO4 ? ③ NaOH+ Na3PO4 ④ Na3PO4 +Na2HPO4 方法 强化滴定 络合强化法 沉淀强化法 氧化还原强化法 例:H3BO3 PKa = 9.24 非水滴定:P157 加入甘露醇或甘油 络合酸 Ka ~ 10-5 （1）蒸馏法 NH4+ OH- 蒸馏 NH3 HCl （定、过、标)吸收 (经典) H3BO3 （过量）吸收 (改进) Ka=5.6× l0-10 改进后有何优点? 原理: 4NH4+ + 6HCHO ＝ (CH2)6N4H++3H+ + 6H2O ②以酚酞作指示剂，用NaOH标准溶液滴至微红. 由NaOH的浓度和消耗的体积，计算氮的含量。