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- 2022-05-05 发布于广东
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固体载体固定离子液体催化剂是通过多种方法如物理吸附,形成共价键等方法把离子液体固定在多孔的颗粒中。这种方法从微观上来讲是属于非均相催化,但是由于通过金属络合物溶解在离子液体的支撑膜中,这种膜能够提供稳定的,均匀的液体环境,因此这种催化可以当做均相催化。 第三十一页,共七十页。 反应物扩散到孔内,溶解在支撑离子液体相,与离子液体表面膜上的金属络合物发生催化反应,反应完成之后迅速的离开表面膜。这层表面膜非常的薄只有几纳米因此反应物在其中扩散速率不成问题。 第三十二页,共七十页。 SILP(支撑离子液体相)最常运用在反应物都是以气态形式与SILP接触的情况 如果是液态反应,由于交叉溶解、离子液体膜发生机械化移动、催化剂从离子液膜泄漏到产品物中的问题而使其应用受到限制。 第三十三页,共七十页。 氢甲酰化反应 在SILP的催化条件下,表现出了极高的活性和选择性。生成的正丁醛达到95%以上。 第三十四页,共七十页。 三.离子液体在分离过程中的应用 在化学工业中,分离过程起了一个很大的作用,分离过程占化工生产60%-80%的经济支出。因为化学反应没有100%的选择性和转化率。在分离过程中像萃取、精馏、吸收、膜交换和解吸都运用了化工热力学的知识来分离不同的混合物来获得理想纯净物。 在工业上运用最多的是精馏,利用蒸汽压/逸度的不同来分离混合物。但是当混合物存在共沸或者分离因子趋于1时,简单的精馏不能完成分离。 第三十五页,共七十页。 萃取、萃取精馏、吸收都要用到特殊溶剂来增大分离系数。 离子液体独特的蒸汽压、可调的混合性和独特的溶解性使它们在上面的分离过程中得到运用。 第三十六页,共七十页。 3.1离子液体在萃取中的运用 由于离子液体的极性是介于水和卤代烷之间,且属于可设计物质。根据阴离子的改变可改变它的极性,(如[BMIMCl] )亲水性物质,它与非极性物质互不相溶。另外也有疏水性的离子液体(如[BMIM][(CF3SO2)2N])能和水相形成两相系统。 在运用离子液体做萃取剂时,必须清楚认识离子液体的 分配系数和选择性,和有机溶剂相比较,离子液体的粘度较大,使萃取塔的水力学设计大大不同。 第三十七页,共七十页。 微量重金属的脱除 通过萃取回收重金属氧化物,传统的方法包括两个过程,第一步是重金属氧化物溶解在强酸水溶液中,第二步用有机溶剂萃取。为了使萃取更有效,通常加入复杂的萃取剂,使更多重金属化合物进入有机相。通常使用脂肪胺,聚醚和铵盐。 使用疏水性的离子液体可以把重金属离子从水相中萃取出来。 为了使离子液体萃取过程更有效,离子液体的疏水性,PH值,萃取剂的类型以适当的方式共同发挥作用。 第三十八页,共七十页。 研究表明利用下述的离子液体可以从水中萃取出Hg2+,Cd2+ 第三十九页,共七十页。 Nockemann等人利用上述离子液体来溶解很宽范围的金属氧化物,如:氧化锌、氧化汞,氧化镍,氧化钙、氧化铜、氧化钯、氧化铅、氧化镁等等,然后用酸性溶液把这些金属氧化物从离子液体中萃取出来,离子液体又可以重新使用。 全氟磺酰亚胺 质子化三甲胺乙内酯 第四十页,共七十页。 总之利用离子液体萃取法去除重金属离子这个领域值得研究,但是在实际运用在存在不少的难题,如(1)不加入有机萃取溶剂直接萃取的效率很低,引入功能基团的离子液体还需要进一步合理的设计;(2)萃取后的金属离子液体不能直接反萃取,必须使用有机溶剂,而且萃取过程离子液体很可能阴离子交换,使得离子液体本身发生改变。 第四十一页,共七十页。 芳香族的分离 将芳香族化合物如苯、甲苯、二甲苯从他们相对应的脂肪族烃中分离出来是比较困难,因为他们的沸点比较相似且存在共沸现象。 当芳香族含量65%,用萃取法 当芳香族含量=65%~90%,用萃取精馏 当芳香族含量90%,用共沸精馏 常用的极性萃取剂有N-甲基吡啶烷酮、环丁砜、乙二醇。 第四十二页,共七十页。 但传统的方法因精馏和反萃取消耗大量的能量。 因此离子液体蒸汽压非常低,通过简单的闪蒸或气提的方法回收利用,且很多离子液体显示出很高的选择性。 Seddon等人对 环己烷/苯/[EMIM][NTf2]三元系统做了离子液体的萃取研究,研究表明离子液体做萃取剂比传统的方法更有效。 在未来离子液体的发展中会有应用于离子液体的结构模型,能选择出更高效的和更高选择性的离子液体。 第四十三页,共七十页。 油品脱硫 目前炼厂脱硫系采用催化加氢的方法。但是由于环保的要求和原油品质比较差(如二苯并噻吩(DBT)),使加氢脱硫非常困难 。 这些难反应的化合物,加氢脱硫需要更苛刻的反应条件,如长的反应时间,很大的氢气循环量等,这些问题刺激人们寻求一种可替代的脱硫方法。 第四十四页,共七十页。 Bosmann等人采
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