质量频谱质谱分析法详解演示文稿.pptVIP

170 93 77 65 图2-5 m/z =170的分子离子峰的子离子扫描图 第三十一页，共六十三页。 [M1+H+] m/z 170m/z 93m/z 77m/z 65 第三十二页，共六十三页。 （4）离子阱分析器 Ion Trap Analyzer 特点： 结构简单 灵敏度高 适于小型联用仪器（GC-MS） 第三十三页，共六十三页。 （5）飞行时间分析器 Time of Flight Analyzer 试样入口 电子发射 栅极1 -270V 栅极2 –2.8kV 接收器 抽真空 第三十四页，共六十三页。 特点 仪器结构简单,不需要磁场、电场等； 扫描速度快，可在10-5 s内观察到整段图谱； 无聚焦狭缝，灵敏度很高； 可用于大分子的分析（几十万原子量单位），在生命科学中用途很广； 第三十五页，共六十三页。 4、 真空系统 离子源的真空度应达到10-3-10-5 Pa， 质量分析器应达到10-6 Pa。 真空装置： 机械真空泵 扩散泵 分子涡轮泵 第三十六页，共六十三页。 5、 检测器(detector) 电子倍增器 第三十七页，共六十三页。 6、检测器的性能指标 （1）质量范围 指所能检测的M/Z范围 四极质谱 M/Z小于或等于1000 磁式质谱 M/Z可达到几千 飞行时间质谱 M/Z可达到几十万 （2）扫描速度指扫描一定质量范围所需时间 例如GC-MS： M/Z 1-1000所需时间1s 第三十八页，共六十三页。 （3）分辨率R 质谱对相邻两质量组分分开的能力 例如：CO+ 27.9949 N2+ 28.0061 四极质谱恰好能将此分开. 第三十九页，共六十三页。 但是: ArCl+ 74.9312 As+ 74.9216 需要用高分辨质谱. (4) 灵敏度 指信噪比大于10时的样品量。 第四十页，共六十三页。 第三节 常见化合物的质谱 一、烃类质谱 1、烷烃 71 57 43 29 第四十一页，共六十三页。 正构烷烃的裂解规律： （1）质谱特征是具有质量相差14（CH2）单位的CnH2n+1系列； （2）碎片离子C3以上强度递减，因为碎片可继续分裂，但 C3可重排为CH3CHCH3而稳定； （3）异构烷烃（支链烷烃）分支处易断裂： + 例如5-甲基十五烷 C10H21—CH—C4H9 CH3 169 85 第四十二页，共六十三页。 2、烯烃 （1）具有烷烃的特征 （2）易发生烯丙断裂，生成很强的烯丙离子 CH2 = CH — CH2 M / Z = 41 CH2 = CH — R R— CH2 — CH2 — CH2 — CH = CH2 + 第四十三页，共六十三页。 3、芳烃 易发生苄基断裂，生成苄基离子 C2H2 -26 C2H2 -26 M /Z 91 M /Z 91 M /Z 39 M /Z 65 第四十四页，共六十三页。 39 65 91 92 M / Z 第四十五页，共六十三页。 质量频谱质谱分析法详解演示文稿 第一页，共六十三页。 （优选）质量频谱质谱分析法 第二页，共六十三页。 质谱法分类： 按用途分 有机质谱 无机质谱 同位素质谱 按原理分 单聚焦质谱 双聚焦质谱 四极质谱 飞行时间质谱 回旋共振质谱 按联用 方式分 气质联用 液质联用 质质联用 第三页，共六十三页。 第二节 质谱分析的原理与仪器 一、质谱分析的过程与原理 第四页，共六十三页。 1、进样 化合物通过汽化引入离子化室； 2、离子化 在离子化室，组分分子被一束加速电子碰撞（能量约70eV），撞击使分子电离形成正离子； M —— M+ + e 或与电子结合，形成负离子 M + e —— M— 第五页，共六十三页。 3、离子也可因撞击强烈而形成碎片离子： 4、荷电离子被加速电压加速，产生一定的速度v，与质量、电荷及加速电压有关： 第六页，共六十三页。 5、加速离子进入一个强度为H的磁场，发生偏转，半径为： 将（1）（2）合并： 当 r 为仪器设置不变时，改变加速电压或磁场强度，则不同m/z的离子依次通过狭缝到达检测器，形成质量谱，简称质谱。 第七页，共六十三页。 进样系统(inlet system) 离子源(ion source) 质量分析器（mass analyzer） 检测器（detecter） 真空系统（Vacuum system） 二、质谱仪的组成 第八页，共六十三页。 1、样品引入系统 气体——直接导入或用气相色谱进样 液体——加热汽化或雾化