催化剂制备原理：8第五六七章--加氢脱氢氧化催化剂的制备.pptVIP

5.2 加氢反应催化剂（镍催化剂） * * 分解镍有机酸盐 氯化镍置换反应 Ni-Al合金 脱铝 还原镍无机酸盐 镍催化剂 精品课件资料 1. 还原镍催化剂 1897年，Sabatier，乙烯+氢气→乙烷 * * 硝酸镍 NaCO3 水洗 过滤 干燥 煅烧 还原 商品还原镍催化剂的制备 精品课件资料 * * Al2O3 400 ~ 500 ℃ Ni-Al2O3-硅藻土 精品课件资料 2. 分解镍有机酸盐 蚁酸镍（或草酸镍） * * H2、N2、CO2 硬化油、石蜡、二苯基醚 精品课件资料 3. 骨架镍催化剂（Raney 镍催化剂） 1925，Raney，Ni-SiO2；Ni-Al????? * * Ni-Al合金：Ni3Al、NiAl；Ni2Al3、NiAl3 精品课件资料 Ni-Al合金展开及水洗方法 标记 Adkins分类 W-1 1932年 115-120 ℃展开10小时 W-2 Mozingo 三个阶段，最终90-95℃，11小时 W-3 -20 ℃ 50 min 低温，短时间，高活性 W-4 50 ℃ 圆筒中水洗，溢流式 W-5 同W-6 圆筒中水洗，溢流式 W-6 见下页 W-7 同W-6 倾析法水洗三次 * * 精品课件资料 W-6 2L三口烧瓶，温度计，搅拌 160 g NaOH溶于600 ml水 激烈搅拌，保持50±2 ℃ 25 ~ 30 min，加入125 g Ni-Al合金粉末 缓慢搅拌50 min * * 精品课件资料 安村和西村 NaOH溶液加入合金中 把非常稀的NaOH溶液加入合金 合金表面被Al(OH)3包覆，呈灰白色 加入浓NaOH溶液 溶铝反应平缓进行 高活性催化剂 * * 精品课件资料 平 用水展开 三水氧化铝Al2O3·H2O Ni-Al合金与水一起加热 种子反应 氧化铝为单体的骨架镍 * * 精品课件资料 4. 层状和片状骨架镍 0.05 mm镍板，0.1 mm铝板 N2，加热至630 ℃，加压 碱液展开 * * Al Ni 精品课件资料 5. 漆原镍催化剂 日本，漆原，1951 * * NiCl2溶液 Zn粉 ZnCl2 Ni 酸或碱 高活性催化剂 Ni-B: base Ni-A: acid Ni-BA: (Al) Ni-AA: (Al) 精品课件资料 硼化镍催化剂 Paul，镍盐 + 硼氢化钠：Ni2B 与骨架镍匹敌的活性；很好的稳定性 Brown 醋酸镍 + 硼氢化钠（水溶液）：P-1镍 醋酸镍 + 硼氢化钠（乙醇溶液）：P-2镍（胶体） Co-Mo-Al2O3：石油加氢脱硫 Pt-Al2O3：石油催化重整 Pb * * 精品课件资料 6. 镍催化剂表面钝化 表面氧化方法： 以非常低的分压把氧气缓慢地通到还原镍上 在表面附一层亚氧化镍(Superficial oxidation) * * Ni O2 NiO 精品课件资料 二氧化碳钝化： 150 ~ 200 ℃ 用CO2通入还原的镍催化剂进行置换 在CO2气氛中降到室温之后，再长时间地置于稍许加压的CO2气氛中，使CO2牢固地吸附在催化剂表面 使用之前不需要特殊处理 还原镍、蚁酸镍；骨架镍 * * Ni CO2 Ni 精品课件资料 其它：铜－硅藻土催化剂 用于羰基和硝基还原，制备方法如下: * * 铜无机酸盐 含铜合金 氯化铜 + 锌 还原 脱金属 置换 精品课件资料 Cu/硅藻土 * * 硝酸铜 NaCO3 水洗 过滤 干燥 煅烧 还原 精品课件资料 铜-铬催化剂(Adkins?catalyst) CuO-CuCr2O4 温度过高，降低催化剂活性 350 ℃ CuCr2O4 * * 精品课件资料 Co-Mo-Al2O3 用于加氢脱硫以及腈的还原，其制备方法类同于镍催化剂。 * * 钴无机酸盐 钴有机酸盐 含钴合金 氯化钴+锌 还原 分解 脱金属 置换 钴催化剂 精品课件资料 6 脱氢催化剂 1. 工业脱氢反应分类 烷烃脱氢 烯烃脱氢 烷基芳烃脱氢 环烷烃脱氢 醇类脱氢 * * 精品课件资料 特点 强吸热反应，反应温度高 严格控制接触时间（副反应） 分子数增加 降低压力、降低分压；稀释剂、催化剂频繁再生 * * 精品课件资料 烷烃脱氢制烯烃 丁烷脱氢制丁烯 Cr2O3-Al2O3 接触时间短，空速1~3 催化剂可反复再生 转化率：30%，选择性：70~80% * * 精品课件资料 烷基芳烃脱氢 CaO-NiO和Fe2O3催化剂，固定床绝热方式 590~660 ℃，压力0.4 Kg/cm2，水蒸气重量比1~3 转化率35~40%，选择性90% ZnO，外热多管式 580~610 ℃，水蒸气重量比低于1.2~1.5 转化率40%，选择性89~96% * * 精品课件资料 醇的脱氢 温度较低，吸