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﹦ B ﹦ ,则 G=n0( +RT ln )+(n0
﹦ B
﹦ ,则 G=n0( +RT ln )+(n0 )RT ln(1 ) + RT ln
2 G n RT
n
5-1.在某恒定的温度和压力下,取 n0 ﹦ 1mol 的 A(g)进行如下化学反应: A(g) B(g)
若 0 ﹦ 0 ,试证明,当反应进度﹦ mol 时,系统的吉布斯函数 G 值为最小,这时 A,B 间
B A
达到化学平衡。
解: 设反应进度为变量
A(g) B(g)
t ﹦ 0
t ﹦ t 平
n
B
0 ﹦ 00BnA, 0
0 ﹦ 0
0
B
nA
nB ﹦ B ,nA ﹦ n 0-nB ﹦ n 0-B ,n ﹦ nA+nB ﹦ n 0
气体的组成为: yA ﹦ nAn ﹦ n 0Bn ﹦ 1 ,yB ﹦ nBn ﹦
0 0 0
各气体的分压为: pA ﹦ pyA ﹦ p(1 ) ,pB ﹦ pyB ﹦
0 0
各气体的化学势与的关系为: 0 RTln pA 0 RTln p (1 )
A A p 0 A p 0 n
0
0 RT ln pB 0 RT ln p
B B p 0 B p 0 n
0
p p 由 G=nA A+nB B =(nA +nB )+nART ln p 0 (1 n ) +nB RT ln p 0
p p
0 0
=[n 0- + ]+n0 RT ln +(n0 )RT ln(1 ) + RT ln
0 0
因为
0 0
G () RT ln
G
T , p n
0
() 0 <0
2 T ,p (n )
0
令 ( G) 0 1 ﹦ 0.5 此时系统的 G 值最小。
T , p n 1
5-2.已知四氧化二氮的分解反应 N2O4 (g) 2 NO2(g)
在 298.15 K 时, G 0 kJ·mol-1。试判断在此温度及下列条件下,反应进行的方向。
r m
(1) N2O4(100 kPa),NO2(1000 kPa);
(2) N2O4(1000 kPa),NO2(100 kPa);
(3) N2O4(300 kPa),NO2(200 kPa); 解:由 Jp 进行判断
K 0 =exp(- G0rmRT) =exp(-47500R29815 )=0.1472 Jp =p2NO2pp0NO24
(1) Jp =10002100100=100
(2) Jp =10021000100=0.1
pJ > K 0
p
pJ < K 0
p
反应向左进行。或ΔrGm=16.1654 kJ·mol-1
反应向右进行。或ΔrGm =-0.9677 kJ·mol-1
(3)
Jp=
2002
300100
=1.3333
pJ > K 0
p
反应向左进行。或ΔrGm=5.4631
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