第五版物理化学课后习题答案.docxVIP

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0 ﹦ B ﹦ ,则 G=n0( +RT ln )+(n0 ﹦ B ﹦ ,则 G=n0( +RT ln )+(n0 )RT ln(1 ) + RT ln 2 G n RT n 5-1.在某恒定的温度和压力下,取 n0 ﹦ 1mol 的 A(g)进行如下化学反应: A(g) B(g) 若 0 ﹦ 0 ,试证明,当反应进度﹦ mol 时,系统的吉布斯函数 G 值为最小,这时 A,B 间 B A 达到化学平衡。 解: 设反应进度为变量 A(g) B(g) t ﹦ 0 t ﹦ t 平 n B 0 ﹦ 00BnA, 0 0 ﹦ 0 0 B nA nB ﹦ B ,nA ﹦ n 0-nB ﹦ n 0-B ,n ﹦ nA+nB ﹦ n 0 气体的组成为: yA ﹦ nAn ﹦ n 0Bn ﹦ 1 ,yB ﹦ nBn ﹦ 0 0 0 各气体的分压为: pA ﹦ pyA ﹦ p(1 ) ,pB ﹦ pyB ﹦ 0 0 各气体的化学势与的关系为: 0 RTln pA 0 RTln p (1 ) A A p 0 A p 0 n 0 0 RT ln pB 0 RT ln p B B p 0 B p 0 n 0 p p 由 G=nA A+nB B =(nA +nB )+nART ln p 0 (1 n ) +nB RT ln p 0 p p 0 0 =[n 0- + ]+n0 RT ln +(n0 )RT ln(1 ) + RT ln 0 0 因为 0 0 G () RT ln G T , p n 0 () 0 <0 2 T ,p (n ) 0 令 ( G) 0 1 ﹦ 0.5 此时系统的 G 值最小。 T , p n 1 5-2.已知四氧化二氮的分解反应 N2O4 (g) 2 NO2(g) 在 298.15 K 时, G 0 kJ·mol-1。试判断在此温度及下列条件下,反应进行的方向。 r m (1) N2O4(100 kPa),NO2(1000 kPa); (2) N2O4(1000 kPa),NO2(100 kPa); (3) N2O4(300 kPa),NO2(200 kPa); 解:由 Jp 进行判断 K 0 =exp(- G0rmRT) =exp(-47500R29815 )=0.1472 Jp =p2NO2pp0NO24 (1) Jp =10002100100=100 (2) Jp =10021000100=0.1 pJ > K 0 p pJ < K 0 p 反应向左进行。或ΔrGm=16.1654 kJ·mol-1 反应向右进行。或ΔrGm =-0.9677 kJ·mol-1 (3) Jp= 2002 300100 =1.3333 pJ > K 0 p 反应向左进行。或ΔrGm=5.4631

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