《工业催化(第3版)》教学课件—11工业催化剂的评价与宏观物性测试.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 测试时应注意以下几点： ａ.取样必须在形状和粒度两方面具有大样的代表性。 ｂ.样品需在４００℃预处理３ｈ以上，对于分子筛和氧化铝等样品，应经４５０～５００℃处理。处理后在干燥器中冷却，然后立即测定，并且控制各次平行试验尽量一致；否则，在外界空气中暴露时间过长，因吸湿造成测定结果出现较大的波动。 ｃ.要求加压速率恒定，并且大小适宜。 ②刀刃压碎强度试验 （２）堆积压碎强度 １１.３.３.２　磨损强度 催化剂磨损强度的测试依据通常熟知的破碎－研磨方法。 １１.４　催化剂抗毒性能的评价 催化剂的抗毒性能是指催化剂抵抗反应体系中有毒、有害物质的能力。简单地说，催化剂的中毒是指反应体系中存在一些有害、有毒的物质使催化剂的活性、选择性和稳定性降低或完全失去的现象。 对催化剂抗毒性能的评价应尽可能在接近工业条件下进行，通常采用以下几种方法： ①针对具体的催化剂，在分析了可能的催化剂毒物后，可以在反应原料中加入一定量的可能的毒物，使催化剂中毒。然后再用洁净的原料进行催化剂性能测试，检测催化剂活性和选择性能否恢复。 ②在反应原料中逐渐加入有关毒物至催化剂活性和选择性维持在某一水准上，根据加入毒物的量高低，加入量高者其抗毒性能较强。 ③将中毒后的催化剂再生，根据催化剂活性和选择性恢复的程度，恢复程度好的其抗毒性能较好。 １１.５　工业催化剂寿命的考察 １１.５.１　影响催化剂寿命的因素 影响催化剂寿命的因素很多，也很复杂。一般而言，有以下几种情况的： （１）催化剂热稳定性的影响 （２）催化剂化学稳定性的影响 （３）催化剂中毒或被污染的影响 （４）催化剂力学性能的影响 １１.５.２　催化剂寿命的测试 对催化剂寿命的测试，最直观的方法就是在实际反应工况下考察催化剂的性能（活性和选择性）随时间的变化，直至其在技术和经济上不能满足要求为止。 １１.５.２.１　“催速”寿命实验的基本原理 １１.５.２.２　“催速”寿命实验的方法 目前进行催化剂“催速”寿命试验的方法有两种： 第一种称为连续试验法，是考察催化剂的活性和选择性对应于运行时间的关系。 第二种是中间失活法（或中间老化法）。 １１.５.２.３　铂重整催化剂催速寿命实验实例 图１１－３１　ＴＰＯ图谱∶ＣＯ２生成速率与温度的关系 １１－３２　重整催化剂Ａ、Ｂ的温度－运转时间曲线 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 滴流床反应器的主要优点有： ①流动状态接近于活塞流，转化率较高； ②液体与固体的量相比很少，可以减少原料在均相下产生的副反应； ③液相以膜的形态附着在固相表面，气相扩散到固体表面的阻力较液相为连续相时为小； ④对于反应热大的放热反应，可以采用液体产品回流或在反应器周围加急冷物料的方法吸收产生的热量，比较容易控制温度； ⑤节省能量。 （５）流化床反应器 图１１－１２　流化床反应器示意图 图１１－１３　流态化的各种形式和流速与压降的关系 流化床反应器日益广泛的应用，具有下述的优越性： ①床内物料的流化状态有助于实施连续流动和循环操作； ②床内固体颗粒的迅速循环和气泡的搅动作用，造成了气－固之间、床层与内部构件之间良好的传热性能和床层的等温条件。 ③流化床结构比较简单、紧凑，故适宜于大型操作； ④气－固之间的传质速率较高，催化剂的表面利用率高。 １１.２　催化剂活性的测定 工业上使用的催化剂，都必须具备下述条件： ①反应活性高； ②选择性好； ③构型规则； ④机械强度大； ⑤寿命长。 １１.２.１　影响催化剂活性测定的因素 １１.２.１.１　催化剂颗粒直径与反应管直径的关系 采用流动法测定催化剂的活性时，要考虑气体在反应器中的流动状况和扩散现象，才能得到关于催化剂活性的正确数值。 １１.２.１.２　外扩散限制的消除 应用流动法测定催化剂的活性时，要考虑外扩散的阻滞作用。 图１１－１４　有无外扩散影响的试验方法 １１.２.１.３　内表面利用率与内扩散限制的消除 催化剂本身的催化活性是其活性组分的化学本性和比表面积的函数，除构成它的化学组元及其结构以外，也与宏观结构有关。而后者决定了扩散速率，成为影响催化反应的主要因素之一。 １１.２.２测定活性的试验方法 在实验室中使用的管式反应器，通常随温度和压力条件的不同，可采用硬质玻璃、石英玻璃或金属材料。将催化剂样品放入反应管中。催化剂层中的温度，用热电偶测量。为了保持反应所需的温度，反应管安装在各式各样的恒温装置中。 １１.２.３　活性测试的实例 １１.２.３.１　钴钼加氢脱硫催化剂的活性测试（一般流动法） （１）测试原理和方法 ①原理　加氢脱硫催化剂主