《工业催化(第3版)》教学课件—07生物催化技术.pptVIP

* * * * * * * * * * * * 第７章 生物催化技术 ７.１　生物催化剂的类别 生物催化剂是指生物反应过程中起催化作用的游离或固定化细胞和游离或固定化酶的总称。从生物催化剂的发现来看，应该包括细胞和酶两部分。一切酶催化剂都是由生物活体细胞产生的，故首先应该寻找细胞，即具有催化作用的细胞或者说产生酶的细胞。 ７.２　生物催化反应的特征 与传统的化工催化相比，酶催化具有许多特点，首先酶催化效率极高，是非酶催化的106～1019倍。。其次，酶催化剂用量少，化工催化剂为0.1％～１％（摩尔分数），而酶用量为0.0001％～0.001％（摩尔分数）。 其次，生物酶催化具有高度的专一性：一种是绝对专一性；另一种是相对专一性。 由于酶催化的专一性，可以利用酶从复杂的原料中针对性地加工某种成分，以获取所需产品；也可用于从某些物质中除去不需要的组分而不影响其他成分。 ７.３　酶的系统分类和系统命名 系统分类命名。即酶学委员会英文缩写字母ＥＣ后缀四个阿拉伯数字，第一个数字标明酶类别，即前述的六大类；第二个数字标明酶催化底物中被催化的基团或键的特点，分成大类酶的若干亚类，分别以顺序编成１、２、３、４等数字；第三个数字标明亚亚类，仍用１、２、３、４等编号；最后一个数字标明登记号，也用１、２、３、４等表示。每个酶的系统分类编号由四位数字组成，数字间以“.”隔开。例如脂肪酶的系统分类命名为ＥＣ３.１.１.３，第一个数字３代表水解酶的分类号；第二个数字代表亚类即水解酶作用底物的键型，１为酯键的分类编号；第三个数字代表亚亚类，１为羧酸酯键的分类编号；第四个数字３代表脂肪酶的登记号。酶的系统分类命名法相当严格，一种酶只能有一个系统命名分类编号，表明了酶 催化的底物和催化反应性质。 根据组成可将酶分为单纯酶和结合酶。 辅酶和辅基可分为两类：一类为无机金属元素，如Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｆｅ等；另一类为小分子有机物，如维生素、铁卟啉等。 ７.４　酶的功能与反应动力学 酶的功能主要是由酶的活性中心和辅酶因子构成的。活性中心是指酶蛋白分子中与催化有关的一个特定区域，一般位于酶分子的表面，具有特定的空间结构，其中包括底物结合部位和催化部位。酶活性中心的一些化学基团是发挥催化作用所必需的基团，称为必需基团。 各种酶催化的作用机制不尽相同，首先必须与底物接近，基于二者的形状互补，再通过相互作用，以共价键或多种非共价键形成酶与底物的复合体。 图７-１　酶的活性中心与底物过渡态中间物的互补关系 酶催化反应动力学主要研究反应速率及其影响因素。酶催化与非酶催化相同，受温度、介质ｐＨ值、反应物（底物）浓度、酶用量以及抑制剂等因素的影响。 图７-２　酶催化反应速率ｒｍ与［Ｓ］的关系 ７.５　影响酶催化反应的因素 温度对酶催化反应的影响，主要体现在两方面：一是升温加速酶催化反应，降温反应速率减慢；二是温度加速酶蛋白质变性，且这种效应是随时间累加的。在反应的最初阶段，酶蛋白质变性尚未表现出来，因此反应的（初）速率随温度升高而加快；但是，随着时间的延长酶蛋白质变性逐渐突显，反应速率随温度变化的效应将逐渐为酶蛋白质变性效应所“抵消”。在一定条件下，每种酶在某一温度其活力最大，该温度称为酶的最适温度。 酶的活性受ｐＨ值的影响较大。酶显最大活力时的ｐＨ值称为酶的最适ｐＨ值。 凡能降低或使酶活力丧失的物质，称为酶的抑制剂。不同物质抑制酶活性的机理是不一样的，可以分为三种情况： （１）失活作用 （２）抑制作用 （３）去激活作用 ７.６　生物催化技术的应用 ７.６.１　生物催化剂在手性合成技术中的应用 （１）酶催化还原　生物催化还原反应可通过氧化还原酶实施，特别是对脱氢、加氢过程。 （２）酶催化氧化　生物催化氧化通常用氧化还原酶进行，而经纯化的酶惯常需要对底物具有催化活性的辅酶。 （３）水解反应　在生物催化中，最具开发意义的是内消旋或外消旋混合体的手性底物在水溶液中进行酶催化水解，得到相应的手性产物。 ７.６.２　酶催化在能源和环保中的应用 生物催化研究的重要意义主要有以下几点： ①生物催化与生物转化一直是人类文明赖以生存和发展的基础，也是与生命活动及人类发展关系最为密切的自然规律之一。 ②基于生物催化与生物转化的物质加工新模式，是人类发展的必然趋势。 ③生物催化的独特优势可以促进传统产业的升级改造。 ④生物催化对我国的经济发展和国家安全具有重要的战略意义。 ７.７　生物催化的发展趋势 酶催化剂包括生物酶催化剂和模拟酶催化剂两部分。随着酶催化的发展，生物酶催化剂不仅包括酶本身，还包括整个细胞。 图７-３　酶催化剂的分类 生物酶的化学模拟可以从两个方面着手：一方面是寻找酶结构的相似性；另一方面是寻求酶功能化的酶模型。 * * * * * * * * * * * * * * * *