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- 2022-05-27 发布于山东
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机械方法(涂上)
薄膜材料制备 物理方法(物理气相沉积PVD)
化学方法(化学气相沉积CVD);范德华力为主;本征吸附能:第一个原子层与基体表面间的结合能。
内聚能: 吸附层数增多,相邻两层间的结合能→汽化
潜热。
物理吸附 范德华力 作用范围大(0.4nm)
化学吸附 化学键力 作用距离小(0.1~0.3nm);物理吸附:低温吸附,高温解吸附。
化学吸附:常温下很难解吸附,高温提供能解吸
附所需的活化能。
②定量描述(吸附)
气相中一个原子的动能:
基体中一个原子的动能(热平衡):
一般:
若碰撞,入射原子能快速交出多余能量,则易被
吸附,引入适应系数;③吸附原子在基片上的状态
重蒸发
基片表面上迁移
形成原子对或原子团;重蒸发:;在基片表面上的迁移速率;形成原子对
;1、初始凝结
S∑<1 重新蒸发掉,不凝结
1<S∑<2 部分凝结,部分再蒸发
S∑>2 完全凝结 ; 因为每个吸附原子的捕获面积内,至少都有两
个吸附原子。因此,所有的吸附原子都能结合成对
成为更大的原子团,从而达到完全凝结。
∴制膜工艺条件:;各种大小不等的原子团处于动态平衡,各种原子团的数量达到稳定值,所以:;薄膜材料与基片种类 决定最小稳定核=临界核
一般认为:玻璃上淀积金属
最小稳定核≈3~10个原子;§1.3 成核理论; 设基片表面有一个微滴如图,由热力学理论,形成这个微滴时,总自由能的变化为:
?G=a3r3gv+a1r2σ0+a2r2σ1-a2r2σ2
式中:gv-微滴单位体积所引起的自由能变(J/m3),其值为负。σ0、σ1、σ2是图中所示表面的表面能,形成表面所要外力做功,∴G↑;可见临界核最不稳定,只有 r r*→ ?G↓→才稳定;
;②成核速率
在单位面积,单位时间内产生的稳定核数量
—临界核长大速率
临界核长大,入射原子直接与临界核碰撞相结合(很少)
吸附原子做表面迁移→碰撞→结合(为主)
临界核长??稳定核的速率决定于:
①单位面积上的临界核数—临界核密度
②每个临界核的捕获范围
③所有吸附原子向临界核运动的总速度;①临界核密度
n0—单位面积上的吸附点数(1015/cm2)
Z —色尔道维持修正因子, Z≈10-2
例如,Ag在NaCl上沉积, n* ≈1011/cm2
②每个临界核的捕获范围为:
③每个吸附原子的表面迁移速度:
④在基片单位表面上吸附的原子数(原子密度)为:;所以成核速率:;第一章 薄膜的形成 第二讲;1924年,弗仑凯尔(Frenkel)提出成核理论原子模型
物理模型: ;结论:当原子团达到四原子以后,其结构有两种:
平面结构、角锥结构。
E2EP时→形成三角锥结构
2E2EP时→可能形成四角锥结构
E2EP时→形成平面结构
对于在金属基片上沉积金属,一般其临界核的体积大约为7个原子(不超过)。; 成核速率∝临界核密度×每个核的捕获范围×吸附
原子向临界核的总速度
※由统计理论,临界核密度:;两种成核理论的对比:
微滴理论(毛细作用理论)—热力学—凝结论,适用于描述大的临界核,可用热力学参数.
原子理论—统计物理学—原子成核与生长模型,适用于描述小的临界核.;§1.4 凝结系数
凝结:吸附原子结合成对及其以后的过程.
凝结系数:;
;§1.5 薄膜的形成
薄膜的形成顺序:;①小岛阶段—成核和核长大
透射电镜观察:大小一致(2-3nm)的核突
然出现.平行基片平面的两维大于垂直方向
的第三维。
说明:核生长以吸附单体在基片表面的扩散,
不是由于气相原子的直接接触。;②结合阶段
两个圆形核结合时间小于0.1s,并且结合后增大了高度,减少了在基片
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