化工热力学课件第3章.pptVIP

超额性质之间仍然符合“公式平移”的概念，如：活度系数和温度、压力的关系 第三十页，共八十六页。 Gibbs－Duhem方程的应用－由一种组分的活度系数求另一组分的活度系数 Gibbs－Duhem方程 对于二元： 对于恒温数据，可以简略写为： 第三十一页，共八十六页。 如：Margulas首先提出的活度系数表达式为： 为实验回归的经验常数。 将上式代入Gibbs－Duhem方程得出： I必须利用一个边界条件求出： 第三十二页，共八十六页。 这是一个普遍性关系式，为了计算方便，通常取 为正整 数， （截至到第四项） 第三十三页，共八十六页。 在二元系统中，当溶液中两个组分的挥发度有显著差别时，由一个组分的活度系数计算另一个组分的活度系数是常用的方法，这时，常常仅给出易挥发组分的活度系数，难挥发组分的活度系数则由Gibbs-Duhem方程算得。 如：希望得到在接近常温时溶解在苯中得某高沸点液体（如聚合物）得热力学信息，最容易得方法是测定溶液中得苯的活度（分压），并计算出另一组分的活度，在这种情况下，去测定溶液上面高沸点组分的极小的分压是不切实际的。 第三十四页，共八十六页。 溶液理论 第三十五页，共八十六页。 van Laar理论 要在物理学