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常用的温度积分近似公式 1.Coats-Redfern近似 截取温度积分的分步积分表达式(式D)括号内的第一项和第二项,而忽略其它项,并带入表达式u=E/RT,得到温度积分的Coats-Redfern近似公式: Coats-Redfern方程是较早推导出来著名近似公式之一,一直被广泛应用。Coats-Redfern方程通常被进一步简化,通过忽略2E/RT项而得到所谓的修正的Coats-Redfern方程: 第三十页,编辑于星期六:六点 五十五分。 Coats-Redfern方程 Coats-Redfern方程是较早推导出来著名近似公式之一,一直被广泛应用。Coats-Redfern方程通常被进一步简化,通过忽略2E/RT项而得到所谓的修正的Coats-Redfern方程: 由于易于实现动力学方程的线性化,这个方程也得到了广泛应用,特别是应用在KAS等转化率法中。这个方程的精度是相当不够的,因此必须慎重应用。 第三十一页,编辑于星期六:六点 五十五分。 Doyle方程 取温度积分的分步积分表达式(式D)括号内的第一项和第二项,而忽略其它项,并考虑到u的取值区间范围20≤u≤60,经过适当的数学处理及近似,得到温度积分的Doyle近似式: Doyle方程也是较早推导出来著名近似公式之一,并且非常容易实现动力学方程的线性化,因此得到广泛应用。 第三十二页,编辑于星期六:六点 五十五分。 Doyle方程 Doyle近似公式在整个u的取值区间范围内精确度不高。Gao等为了进一步提高精度,把u的取值区间范围10≤u≤70以间隔为⊿u=5分解成若干个小的范围,每个小的范围经过各自数学处理及近似,得到温度积分在每一小段u的取值区间的Doyle近似公式,从而大大提高Doyle近似公式在整个u的取值区间范围的精确度。 第三十三页,编辑于星期六:六点 五十五分。 Starink方程 Starink仔细研究了Doyle公式的形式,提出用一个通式可以代表这样一类近似公式,即 式中,A、B和k为常量。经过在u的取值区间范围20≤u≤60计算,指出A=1时,k=1.95,B=-0.235,温度积分近似公式的精度最高。 在最近的工作中,Starink 认为如果A的值不等于1,将会得到更高精度的温度积分近似公式,其中A=1.0008,k=1.92,B=-0.312。 第三十四页,编辑于星期六:六点 五十五分。 Gorbachev-Lee-Beck方程 式中的方程A和B移项并化简得到 考虑到u的取值区间范围20≤u≤60,(1+2/u)的值趋近于1,可以认为是一个常量,因此可将(1+2/u)移出积分号外,从而得到Gorbachev-Lee-Beck近似公式 : 带入表达式u=E/RT,得到 第三十五页,编辑于星期六:六点 五十五分。 Li Chung-Hsung方程 采用完全相同的步骤,式中的方程(A)和(C)移项并化简得到 同样考虑到u的取值区间范围20≤u≤60,(1-6/u2)的值趋近于1,并认为是一个常量,因此可将(1-6/u2)移出积分号外,从而得到Li Chung-Hsung近似公式: 第三十六页,编辑于星期六:六点 五十五分。 Agrawal和冉全印-叶素方程 为了进一步提高温度积分近似式的精度,Agrawal,冉全印等经过研究Gorbachev-Lee-Beck近似公式和Li Chung-Hsung近似式的形式以及它们分别与温度积分数值解的偏差与u的关系,发现通过调节式右端分母中u2的系数,可以大大提高温度积分近似式的精度。 第三十七页,编辑于星期六:六点 五十五分。 Senum-Yang方程 在数学分析中Γ函数定义为 由Γ函数定义可知,温度积分可表示为补余不完全Γ函数 Γ(-1,u)函数可以用连分数表示式进行计算,温度积分可用连分数表示式展开为 第三十八页,编辑于星期六:六点 五十五分。 Senum-Yang方程 对上述连分数的分母截取到第一级、第二级、第三级和第四级,则分别得到Senum-Yang的一级、二级、三级和四级有理近似表达式。对连分数的分母截取的级数越高,可以得到更高级数的有理近似表达式。常见的温度积分Senum-Yang第四级有理近似表达式如下 Γ(-1,u)函数的分母截取的级数越高,温度积分的展开近似表达式就越复杂,所得到的近似表达式的精确度越大。 第三十九页,编辑于星期六:六点 五十五分。 Madhusudanan-Krishnan-Ninan方程 Madhusudanan等通过对温度积分展开式取二级近似,得到 后来又通过对温度积分的展开式取三级近似和系列近似,采用与推导上式完全相同的方法推导出来的MKN近似表达式Ⅱ和Ⅲ。由于MKN近似表达式的对数形式中,变量活化能E
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