连续光源火焰原子吸收光谱仪测定煤中的硫.ppt

A practical method for the determination of sulphur in coal samples by high-resolution continuum source flame atomic absorption spectrometry Talanta ,2011, 85: 2662– 2665 第一页，共二十七页。 Abstract 使用乙炔/空气火焰高分辨率的连续光源火焰原子吸收光谱仪（HR - CS - FAAS）测定煤中的硫。根据灵敏度和光谱干扰，C - S键258.056 nm的吸收带是最合适的的分析线。仪器参数进行了优化。使用标准物质对该方法的有效性进行了测试，置信度为95％。由于煤基体元素浓度比碳低，不会引起任何的光谱干扰，用硫酸标准溶液进行校准。该方法准确，快速，简便，灵敏。检测限（LOD，3Iδ ，N = 10）和定量极限（LOQ，10δ，N = 10）分别为0.01和0.03％（W / W）。本文对土耳其周围各种煤样的硫含量进行了测定。煤样的硫含量≤LOQ到 1.2％。 第二页，共二十七页。 1. Introduction 硫是一个人类、动物和植物重要的基本要素，涉及许多蛋白质??和酶的结构。硫含量约0.048％，是地壳的第15位最丰富的元素。它也存在于化石燃料，如煤炭，原油，天然气。其燃烧后，生产二氧化硫，对人类的毒性很强。当它被释放到大气中，可以导致酸雨，对生活造成负面影响。硫是随处可见，以不同的形式存在于地球地壳，并在许多科学和技术的领域使用。因此，硫和硫化合物的测定在许多领域，如医学，环境，农业，矿物燃料，铁，钢和食品工业都有极大的意义。 第三页，共二十七页。 硫可以用不同的方法测定，如电感耦合等离子体 - 原子发射光谱（ICP - AES），电感耦合等离子体 - 质谱仪（ICP - MS），紫外 - 可见光（UV - VIS）光谱法，X射线荧光（XRF）和色谱方法。每一个方法都有自己的优点和缺点，如成本高，耗时，精度差，和选择性差，而且这些技术都有干扰。 第四页，共二十七页。 硫的原子吸收共振线（180.7 nm）在真空紫外区。因此，不能使用常规的含硫空心阴极灯原子吸收光谱法的原子吸收线来测定。硫可通过使用一种特殊的仪器设计，只在真空电热原子吸收光谱（ETAAS）测定，这非常复杂，几乎不适合用于常规分析。另一方面，已用分子吸收光谱（MAS）测定含有硫的双原子分子（CS，GeS，AlS，InS和SnS），使用传统的火焰和电热原子吸收分光光度计，氘或空心阴极灯作为发射光源。 第五页，共二十七页。 Parvinen和Lajunen研究了用电热原子化器通过AlS，SnS和InS分子吸收测定硫。在另一项研究中，AlS，SnS和InS的 MAS被用于测定硫和氘灯背景校正。然而，传统的原子吸收光谱仪器的使用，由于单色器分辨率不足无法分开相邻超精细的MAS谱线而产生光谱干扰。此外，单色光的波长可能不完全匹配选定的含有分析物的双原子分子的转动吸收线。 第六页，共二十七页。 最近，电感耦合等离子体 - 光发射分光光度计（ICP - OES），高分辨率 - 连续源原子吸收光谱仪（HR- CS - AAS）已开发且市售。 HR- CS - AAS包括高强度氙短弧灯作为连续辐射源，光谱范围从190至900 nm;一个超高分辨率单色器和一个电荷耦合元件（CCD）阵列检测器，在0.3-1nm它提供了140,000的分辨率，与在200nm约1.6pm每像素的频带宽度对应。HR- CS - AAS已被证明是一个可靠和准确的技术 。 第七页，共二十七页。 HR- CS - AAS的主要优点是 （一）改善信号和基线稳定性，得到更低的LOD； （二）有效地校正仪器，连续和不连续的光谱干扰； （三）低能级非金属的测定，如Cl，F，P，Br和S，由于分辨率极高的双单色器提供了任何波长下激烈的和很窄的发射谱线。 因此，选择极其狭窄的波长（几个皮米）正好与含待测分析物分子的分子超精细结构（旋转）吸收线重叠，以消除光谱干扰是可能的。 第八页，共二十七页。 由于上述提到的内容，HR- CS - AAS是合适的技术，不仅对原子吸收，同时也对分子吸收。然而，特别是用HR- CS - AAS测定非金属的研究数量是相当有限的。黄等人用富燃料空气 - 乙炔火焰HRCS- AAS测定葡萄酒样品中的硫，用在火焰中形成的258.056nm旋转的CS分子吸收线。 HR- CS - AAS和ICP - MS的结果有很好的相关性。他们没有发现任何不同离子和各种基质的光谱和非光谱干扰。 第九页，共二十七页。 Welz等评估了磷，硫和卤素的测定，使用传统的火焰和电热原子吸收光谱法