电化学法制备高铁酸盐应用与研究.pdfVIP

电化学法制备高铁酸盐应用与研究 引言 高铁酸盐是一种氧化性非常强的氧化剂，在水处理、 有机合成 和超铁电池等方面具有重要的潜在应用价值，以其独特的环境友好性 受到人们越来越多的关注。在酸性条件下，高铁酸盐的氧化还原电位 在所有的氧化剂中是最强的，能达到2.20V。同时在氧化过程中，高 铁酸盐（VI）离子还原成具有混凝效果的新生态的Fe （III）。因此， 高铁酸盐是一种集消毒、氧化、絮凝、吸附为一体的高效多功能环保 型水处理药剂，具有广阔的应用前景[1-3]。 本文研究探讨了高铁酸盐（VI）的现场制备和在水处理中的应用。 第一部分介绍高铁酸盐的性质和在水处理中的应用。第2部分讨论了 高铁酸盐的电化学方法和影响因素，如电解液类型和浓度、阳极材料 的种类，电流密度和电极配置连接等。最后对高铁酸盐的现场制备和 使用进行总结。 1 高铁酸盐的性质和在水处理中的应用 自然界中，铁通常以氧化态存在，最常见的是Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）。 但是可以通过一定的方式获得高价态的铁，如Fe （Ⅵ）。高铁酸盐是 六价状态的铁盐，在固体状态下非常稳定。据报道，高铁酸盐目前已 知的在水处理中氧化性最强的氧化剂之一。 高铁酸盐在酸性条件下和碱性条件下的氧化还原电位可以从以 下方程中看出： FeO42-+8H++3e-→Fe3++4H2O，E0=+2.20V （1） FeO42-+4H2O+3e-→Fe （OH）3+5OH-，E0=+0.72V （2） 从上面2个式子可以看出，高铁酸盐具有强氧化性，能降解大部 分无机物和有机物。Simon等在含有大量无机物如硫脲、硫代乙酰胺 和硫化氢等的污水中，在投加比为 2.5：1 的条件下，高铁酸盐能将 硫化氢完全转化为硫酸盐。甲草胺经过优化的氧化条件降解10min， 可以完全的消除。苯酚、一氯苯酚和内分泌干扰物EDC 可以降解到 很低的水平（10～100ng/L）。在室温条件下，一些有机物如甲醇、乙 二醇、苯酚能被完全氧化成二氧化碳和水。 2 化学法制备高铁酸盐 化学法制备高铁酸盐主要分以下2种方法：①次氯酸盐氧化法； ②熔融法。次氯酸盐氧化法又称湿法。该方法是以氯气和铁盐如硝酸 铁和氧化铁为原料，在强碱性溶液中使生成的次氯酸盐氧化Fe （Ⅲ） 盐获得 Fe （Ⅵ）盐。湿法是目前较常用的实验室制备方法之一。这 种方法的缺点是它需要反复的提纯过程以获得较高产量和纯度，这使 得成本上较为昂贵。熔融法又称干法，熔融法制备高铁酸盐一般是通 过过氧化物与含铁化合物或铁单质在苛性碱存在下发生高温熔融反 应来制得。 3 电化学法制备高铁酸盐 电化学氧化法也叫电解法，是指以铁金属或惰性电极为阳极在浓 碱溶液中氧化低价铁到Fe （VI）的工艺方法。电解法有2 条工艺路 线：一条是合成高铁酸盐的液态产品；另一条是直接电合成高铁酸盐 的固态产品。前者液态产品如果进一步与其他合适的金属离子溶液发 生复分解反应，沉淀出相应的固体高铁酸盐，则形成制备固态高铁酸 盐的间接电合成法。 电解法制备高铁酸盐的原理是在强碱溶液（如KOH或NaOH溶 液）中，通过电解过程在阳极上发生氧化反应， 使铁或铁离子氧化 生成高铁酸盐，如图1所示。制备原理如下3个基本反应方程式为（3） —（6）： 阳极反应：Fe+8OH-→FeO42-+4H2O+6e （3） 阴极反应：6H2O→3H2+6OH--6e （4） 总反应：Fe+2OH-+2H2O→FeO42-+3H2 （5） FeO42-+2K+→K2FeO4 （6） 3.1 电解法制备高铁酸盐的电化学过程 电化学制备高铁酸盐是 Fe （0）转变成Fe （Ⅵ）的过程，其中涉及到了多种复杂的电化学反 应。 Koninck等报道了电解法制备高铁酸盐主要分为以下3个步骤：①Fe （Ⅳ）和Fe （Ⅴ）等中间产物的形成； ②高铁酸盐的形成和阳极的钝化； ③钝化层的形成阻止了高铁酸盐的进一步合成。 Shao 等报道了中间反应的过程实际上是钝化层形成的过程，如 图2所示，在A点主要发生以下2个反应： Fe （O）→Fe （Ⅱ）+2e- （7） Fe （Ⅱ）→Fe （Ⅲ）+e- （8） 溶液中氢氧根离子在穿过钝化层时会受到一定的阻碍，因此电化 学的进行可能发生在钝化层较薄的地方，如阳极表面的一些微孔，如 图2所示。因此，在B点可能会