紫外可见吸收光谱的原理与应用.pptx

4.2 紫外-可见光谱与紫外-可见光谱仪;内容提要;1。 紫外-可见光区划分;物质颜色;2。分子紫外—可见吸收光谱是基于物质分子吸收紫外辐射或可见光，其外层电子跃迁而成，又称分子电子跃迁光谱。 ; 与有机物分子紫外-可见吸收光谱相关电子是：形成单键?电子，形成双键?电子以及未共享或称为非键n电子。 ;跃迁类型; 在高极性溶剂中作图,精细结构完全消失，如图d。;紫外-可见吸收光谱图;6。紫外吸收光谱中基本术语 生色团：产生紫外(或可见)吸收不饱和基团， 如C＝C、C＝O、NO2等。 助色团???其本身是饱和基团(常含杂原子)，它连到生色团时，能使后者吸收波长变长或吸收强度增加(或同时二者兼有)，如：OH、 NH2、Cl等。 深色位移：因为基团取代或溶剂效应，最大吸收波长变长。深色位移亦称为红移。;浅色位移：因为基团取代或溶剂效应，最大吸收波长变短。浅色位移亦称为蓝移。 增色效应：使吸收强度增加效应。 减色效应：使吸收强度减小效应。 摩尔吸收系数（?）：物质在浓度为1mol/L、液层厚度为1cm时溶液吸光度。;二、各类化合物紫外吸收;紫外可见吸收光谱的原理与应用;2、含有共轭体系分子 a.共轭体系形成使吸收移向长波方向;b. 共 轭 烯 吸 收 计 算 值;计算举例; ;C、共轭醛、酮紫外吸收(K带)计算;每 个 取 代 基 位 移 增 量;计算举例;d、α，β－不饱和酸、酯;e、芳香族化合物; 给电子基主要使苯环K带往长波长方向移动，给电子能力越强，移动越大；给电子基给电子能力次序为：-N(C2H5)2 -N(CH3)2-NH2-OH-OCH3-NHCOCH3-OCOCH3-CH2CH2COOH-H ;取代苯; f、杂芳环化合物 五员杂芳环按照呋喃、吡咯、噻吩次序紫外吸收波长逐步增大。因为硫电子较氮、氧能更加好地和二烯π电子共轭。;g.溶剂影响 ;如：N-亚硝基二甲胺在不一样溶剂中紫外吸收光谱图;① 化合物在220－800nm内无紫外吸收，说明该化合物是脂肪烃或它们简单衍生物(氯化物、醇、醚、羧酸等)，甚至可能是非共轭烯。 ② 220－250nm内显示强吸收(ε近10000或更大)，这表明K带存在。即存在共扼两个不饱和键(共轭二烯或α，β－不饱和醛、酮)。;③ 250－290nm内显示中等强度吸收，且常显示不一样程度精细结构，说明有苯环或一些杂芳环存在。 ④ 250－350nm内显示中、低强度吸收，说明羰基或共轭羰基存在。 ⑤ 300nm以上高强度吸收，说明该化合物含有较大共轭体系。若高强度吸收含有显著精细结构。说明稠环芳烃、稠环杂芳烃或其衍生物存在。; 二者含有相同紫外吸收峰,是因为，两分子中有相同O=C-C=C共轭结构。;例2：烷基取代硝基苯紫外光谱图 ;例3: 偶氮苯顺反异构体紫外吸收谱图 ;三、紫外光谱定析方法;1. Lamber-Beer定律—吸收光谱法基本定律;紫外可见吸收光谱的原理与应用;Lamber-Beer定律适用条件（前提） 入射光为单色光，均匀非散射稀溶液 该定律适合用于均匀非散射固体、液体和气体样品 在同一波长下,各组分吸光度含有加和性 A=A1+A2+??+An;2．吸光度测量条件选择：; 解两方程即可求出组份A和B浓度。 也能够利用双波长分光光度法或导数分光光度法等新方法测定。;;（3）其它分光光度分析法 ①双波长分光光度法 a．双波长等吸收法：当光谱重合、但两组份两吸收峰在测定波长范围内重合时，在其光谱中选择两波长，在选定波优点，干扰组分有相同吸收；被测组分与干扰组分吸收有足够大差异。则两波优点吸光度差值与被测组份浓度成正比。;因为;b．百分比系数双波长法：当光谱重合、但干扰组份吸收峰不在测定波长范围内两组份共存时，在其光谱中选择两波长，在选定波优点，干扰组分吸收与测定波优点吸收存在一定百分比， 即 时， ；被测组分与干扰组分吸收有足够大差异。则两波优点吸光度差值与被测组份浓度成正比。;紫外可见吸收光谱的原理与应用;; 奇数阶导数光谱中零，偶数阶导数光谱中极值（极大或极小），对应于常规吸收曲线上最大值。;3. 偏离Beer定律原因;五、紫外及可见分光光度计 ;钨灯或卤钨灯—可见光源 350-1000nm 氢灯或氘灯——紫外光源 200-360nm;色散系统 组成:由单色器或滤色片组成。 主要目标:从复合光中选择或分离出某一特定波长光。 滤色片：一个简单而廉价波长选择器。通常有中性滤光片、截止滤光片、带通滤光片以及校正滤光片等。; 分光过程：入射狭缝用于限制杂散光进入单色器，准直镜将入射光束变为平行光束后进入棱镜。棱镜将复合光分解成单色光，然后经过聚焦镜将出自色散元件同波长平行光聚焦于出口狭缝。