第六次课 络合平衡和络合滴定法.pptVIP

第六次课 络合平衡和络合滴定法 第1页，共36页，编辑于2022年，星期一 第6章 络合平衡和络合滴定法 6.1 常用络合物 6.2 络合平衡常数 6.3 副反应系数及条件稳定常数 6.4 络合滴定基本原理 6.5 络合滴定条件 6.6 络合滴定的方式和应用 第2页，共36页，编辑于2022年，星期一 6.1 常用络合物 以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法 简单络合剂: NH3, Cl-, F- Cu2+-NH3 络合物 螯合剂: 乙二胺，EDTA等 乙二胺 - Cu2+ 第3页，共36页，编辑于2022年，星期一 EDTA 乙二胺四乙酸 (H4Y) 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) ： ： ： ： ·· ·· 第4页，共36页，编辑于2022年，星期一 EDTA性质:EDTA ( H4Y), 获得两个质子，生成六元弱酸H6Y2＋；溶解度较小, 常用其二钠盐Na2H2Y.2H2O,溶解度较大。 EDTA在溶液中的存在形式 在高酸度条件下，EDTA是一个六元弱酸，在溶液中存在有六级解离平衡: 有七种存在形式： 1)在pH 12时, 以Y 4-形式存在； 2)Y4-形式是配位的有效形式； 分布曲线见书153 第5页，共36页，编辑于2022年，星期一 EDTA在水溶液中存在六级电离，七种型体 H6Y2＋ ＝H+ + H5Y+ H5Y＋ ＝H+ + H4Y H4Y ＝H+ + H3Y- H3Y- ＝H+ + H2Y2- H2Y2- ＝H+ + HY3- HY3- ＝H+ + Y4- Ka1= = 10-0.90 [H+][H5Y] [H6Y] Ka2= = 10-1.60 [H+][H4Y] [H5Y] Ka3= = 10-2.00 [H+][H3Y] [H4Y] Ka6= = 10-10.26 [H+][Y] [HY] Ka5= = 10-6.16 [H+][HY] [H2Y] Ka4= = 10-2.67 [H+][H2Y] [H3Y] 第6页，共36页，编辑于2022年，星期一 M-EDTA螯合物的立体构型 EDTA 通常与金属离子形成1:1的螯合物 多个五元环 第7页，共36页，编辑于2022年，星期一 EDTA与金属离子的络合物特点 (1) 与金属离子能形成5个五元环，配合物的稳定性高; 金属离子与EDTA的配位反应： Mn+ + Y4- = MY 稳定常数： 简写为： M + Y = MY 稳定常数： 第8页，共36页，编辑于2022年，星期一 （2）与大多数金属离子1∶1配位， 计算方便； （3）易溶于水; （4）与无色金属离子形成无色络合物, 与有色金属离子一般生成颜色更深的络合物。 第9页，共36页，编辑于2022年，星期一 1 络合物的稳定常数 (K, ? ) M + Y = MY 6.2 络合平衡常数 [MY] [M][Y] KMY= 第10页，共36页，编辑于2022年，星期一 某些金属离子与EDTA的稳定常数或形成常数 Hg2+ 21.8 Th4+ 23.2 Fe3+ 25.1 Bi3+ 27.9 Fe2+ 14.3 Al3+ 16.1 Zn2+ 16.5 Cd2+ 16.5 Pb2+ 18.0 Cu2+ 18.8 Mg2+ 8.7 Ca2+ 10.7 Na+ 1.7 lgK lgK lgK lgK 第11页，共36页，编辑于2022年，星期一 逐级稳定常数 Ki ● ● ● ● ● ● ● ● ● K 表示相邻络合物之间的关系 M + L = ML ML + L = ML2 MLn-1 + L = MLn 累积稳定常数 ? ? 表示络合物与配体之间的关系 [ML] [M][L] K1= [ML2] [ML][L] K2= [MLn] [MLn-1][L] Kn= [ML] [M][L] ?1=K1= [ML2] [M][L]2 ?2=K1K2= [MLn] [M][L]n ?n=K1K2 ···Kn= 第12页，共36页，编辑于2022年，星期一 2 溶液中各级络合物的分布 [ML] = ? 1 [M] [