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稀溶液的依数性
难挥发性非电解质稀溶液的四种依数性,它们均与溶液的质量摩尔浓度成正比,与溶质的本性无关。
??p = KbB ??Tf = KfbB (难点)
??Tb = KbbB ? = RTbB (重点)
根据依数性,可求出溶质的相对分子量,已知一种依数性,可推算其他几种依数性。
非电解质:渗透浓度 = 物质的量浓度
电解质 :渗透浓度 = i ×物质的量浓度
混合溶液的渗透浓度 = 非电解质渗透浓度 + 电解质渗透浓度
稀溶液 bB ≈ cB
临床上规定渗透浓度在280~320 mmol·L-1的溶液为等渗溶液。
渗透现象产生的条件:有半透膜及膜两侧有渗透浓度差存在。
测定小分子溶质的相对分子质量多用(凝固点降低法)
测定蛋白质等大分子化合物的摩尔质量常用(渗透压法)
常见等渗溶液: 50 g·L-1 葡萄糖溶液, 0.9 g·L-1 NaCl溶液, 12.5 g·L-1 NaHCO3溶液等。
渗透浓度cos(mmol·L-1):渗透活性物质(溶液中能够产生渗透效应的溶质粒子)的物质的量浓度。
电解质溶液
计算电解质溶液依数性的校正因子 i 与解离度的关系: α = i -1 (适用于1-1AB型)
离子强度是溶液中所有离子产生的电场强度的量度: I= Σbi z i2
298K时 I 与γ±的关系:lg γ± = –0.509 |z+ z–|
(适用于I 0.01mol ? kg–1 的极稀水溶液)
活度与理论浓度的关系 a = γ?
酸碱质子理论: 酸碱的定义、共轭关系、反应实质、酸碱的强度。
质子酸、质子碱、两性物质的判断;共轭酸碱对。
H2PO4--的共轭酸:H3PO4 H2PO4-的共轭碱:HPO42-
[Fe(H2O)6]3+的共轭碱:[Fe(OH)(H2O)5]2+
酸解离常数Ka、碱解离常数Kb的影响因素:本性、温度。
影响酸碱平衡的因素:浓度(稀释定律)、同离子效应和盐效应。
弱酸、弱碱的解离平衡:部分解离;分步电离,以第一步为主。
解离度α的影响因素:本性、温度、浓度。
同离子效应的定性判断、定量计算。
有关离子浓度的计算(重点) 一元酸碱: 近似式、最简式及使用条件。
多元酸碱: 按一元酸碱计算。
两性物质
二元弱酸的酸根阴离子浓度近似等于Ka2
难溶电解质的沉淀溶解平衡(重点) 溶度积与溶解度的关系和换算
溶度积规则
沉淀溶解平衡的移动。
Ip = Ksp 饱和溶液 平衡状态
Ip Ksp 不饱和溶液 沉淀溶解
Ip Ksp 过饱和溶液 沉淀析出
开始沉淀: Ip = Ksp
沉淀完全:剩余离子浓度c ≤1.0×10-5 mol·L-1
Ksp的表达式以及Ksp与溶解度的相互换算;
有同离子效应存在时溶解度的计算.
掌握AB型、A2B或AB2型和A3B或AB3型的计算公式。
胶体分散系
胶体的分散相粒子大小为1~100 nm
溶胶的基本性质 光学性质:Tyndall效应
动力学性质:Brown运动
电学性质:电泳、电渗
胶团结构 :胶粒(胶核 + 吸附层)+ 扩散层
溶胶的稳定性因素:胶粒带电、胶粒表面水合膜的保护作用及Brown运动
溶胶的聚沉:电解质的聚沉作用、溶胶的相互聚沉、高分子物质的敏化作用
缓冲溶液
缓冲溶液的组成和作用
缓冲作用机制:抗酸、抗碱成分通过平衡移动,达到保持溶液pH值基本不变。
pH值的计算(重点)共三种表示形式
pH = pKa+ lg
公式的校正:用活度表示浓度
校正因子 lgγB- /γHB 与溶液的离子强度及共轭酸的电荷数有关。
影响缓冲溶液pH值的因素:温度、缓冲比、稀释等。
缓冲容量(重点) :β = 2.303×
当缓冲比为1时,β极大= 0.576 c总
c总 : 总浓度较大,缓冲容量较大。
缓冲比: 越趋近1,缓冲容量越大。
缓冲范围:pH = pKa ± 1
缓冲比在1:10 至10 :1之间变化时,才具有一定缓冲作用,所对应的pH值为缓冲有效区
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