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硫的含氧酸及其盐 -＿~－ - ＿~－“．一· ＿....-＿ - ---- ———————————————————————————————— 作者: ———————————————————————————————— 日期： -＿~－“ - ＿~－“．一· ＿....-＿ - ---- §11.6 硫的含氧酸及其盐 按含氧酸母体结构,分为 4 大类:即次、亚、正、过硫酸系。 １1.6.1 分子结构特点 绝大多数硫的含氧酸分子中 S 原子作sp ３杂化。 例外：焦亚硫酸根 S ２ O 2―：1 个 S 原子作sｐ3 杂化,另 1 个 Ｓ原子作 sｐ 5  ２杂化。 1１.6.2 过硫酸系含氧酸的形成和分子结构特点 含氧酸 分子式 形成 结构特点 ? 过一硫酸 Ｈ ＳO H O 中 1H 被-SO (OH)取代 －O-Ｏ－ 存在 2 5 2 2 2 ? 过二硫酸 H S Ｏ H O 中 2H 被-ＳＯ (OH)取代 －O-Ｏ－ 存在 2 2 8 2 ２ 2 １1.6．3 硫酸系含氧的形成与分子结构特点 含氧酸 分子式 形成 结构特点 硫酸 H SO 母 2 4 体 Ｓ sp３杂化 ?? 硫代硫酸 H2S２O3 * S 代Ｏ 硫代 焦硫酸 Ｈ S O 2 Ｈ SO 2 2 7 ２ 4 脱 H O 氧桥 ２ 连二硫酸 H S O * -ＯＨ被-SO （OH)取代 硫链 ２ 2 6 2 (H S Ｏ 纯酸为无色晶体，ｂ.p. 65℃) 课本表２-６ 2 ２ 8 1１.６．4 一些含氧酸及其盐的重要性质（△Gθ／F-Z 图) 1． 热力学稳定:SO 2―、SO 2―、S O 2―(连四硫酸根） 4 3 ４ 6 ２. 强氧化性:H S Ｏ 2 ２ 8 及其盐具有强氧化性 H S O 2 ２ 8 之所以具有强氧化性，是因为分子中有-O－O-过氧链存在。 例： Ａg＋催化,加热 （该反应可以用于检定 Mn2+） 3． 强还原性 S Ｏ 2―、S Ｏ 2―（连二亚硫酸根)，具有强还原性，尤其是在碱介质中，还原性突出。 ２ ３ 2 4 例如:S O 2―的性质 2 3 酸性条件下分解 ２H+ + S  Ｏ 2―=ＳO ＋ S +H O ２ 3 ２ 2 还原性 Cl 适量： S O 2― +Cl +H O =SO 2- + S+2Ｈ＋ +２Cl- ２ ２ 3 ２ ２ 4 Cl 过量： S O 2― +4Cl +5H O =2HＳO － ＋ 8H＋ 2 2 ３ ２ 2 4 +８Cｌ－ S Ｏ ２―+ H O= Ｓ O 2― +２HSO - 2 4 2 2 3 3 NaS Ｏ +O + H Ｏ = 2NaHSO +NaHSO 2 4 2 ２ 3 4 （3) 配位剂 Ag+ ＋ 2 S O 2― ＝ Ａg(S O ) ３― ２ 3 2 ３ 2 各种含氧酸及其盐的特征 亚硫酸及其盐 ① H ＳO 属于二元中等质子酸, ２ 3 (Ｋ = １．54×10－２， K ａ1 a2 = 1.02×1０-7) 亚硫酸 H SO 2 3 亚硫酸的氧化还原性 H ＳO + 4H+ + 4e = Ｓ + 3 H O φ θ = 0．4５V ２ 3 2 A SO ２- ＋ 4H+ ＋ ２ｅ = H SO + H Ｏ φ θ = 0.17V ４ 2 3 ２ A Ｈ SO 以还原性为主，尤其在碱介质中 ２ 3 例: 5ＳO 2― + 2MｎO ―+ 6H+ = ５SO 2― ＋ ２Mｎ２＋ + 3Ｈ O 3 4 4 2 H SO 遇强还原剂才显氧化性 2 3 H SO + 2 H Ｓ(aｑ ） = 3 S↓ ＋ 3 Ｈ Ｏ （此反应属于归中反应） 2 3 2 2 φθ（H ＳO /Ｓ)= 0.45V, φθ (S/Ｈ S) = 0．141Ｖ 2 3 2 ② 亚硫酸盐(ＭSO ，MHＳO ） 3 3 (ａ) 亚硫酸盐是由酸式盐缩合形成 (ｂ) 亚硫酸盐分解: 4Na SＯ =＝ 3Ｎa ＳO ＋ Na S 2 3 2 ４ ２ （c） 亚硫酸盐被氧化 (ｄ) 亚硫酸盐被还原 例： ２ NａHSＯ 3 + Zn = Nａ S O 2 ２ 4 + Zn（OＨ) 2 （无Ｏ 条件) 连二亚硫酸钠（保险粉) ２ Na Ｓ Ｏ 碱性条件下强还原剂，易歧化，结构如下所示 2 ２ ４ 连二亚硫酸 H S Ｏ 的结构图, Ｓ作sp 3杂化。 2 2 4 硫酸及其盐 ① 浓Ｈ SO 2 4 具有氧化性、脱水性(干燥剂)。标态（S.S)下，Ｈ SO 2 4 氧化性不强,但浓Ｈ ＳO 2 4 氧化性增 强,可由 Nｅrｎｓｔ方程? 计算［H＋]对f 的影响。未酸化的SO 2―溶液(例 Na SO )无氧化性。 4 2 4 φθ(SO 2―/