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离子聚合测验题 一．填空题 只能进行阳离子聚合的单体有 异丁烯 和 乙烯基醚 等。 阳离子聚合的引发体系有 BF3+H2O 、 SnCl4+H2O 和 AlCl3+H2O 等。 阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以 松散离子对 、 紧密离子对 和自由离子 等三种形态存在。 阳离子聚合的特点是 快引发 、 快增长 、 易转移 、 难终止 。 异丁烯阳离子聚合最主要的链终止方式是 向单体链转移 。合成高相对分子质量的异丁烯，需要进行低温聚合的原因是 抑制链转移 。 离子聚合中溶剂的极性加大，反应速率 加快 ，原因是 极性溶剂使离子对松散 。 丁基橡胶是以 异丁烯 和 异戊二烯 为单体，按 阳离子 反应历程， 以 AlCl3+H2O 为催化剂，采用 溶液 聚合方法，在 -100℃ 温度下聚合制得的。 在芳香烃溶剂中，以n-丁基锂为引发剂引发苯乙烯聚合，发现引发速率和增长速率分别是正丁基锂浓度的 1/6 级和 1/2 级，表明引发过程和增长过程中存在着 。 要制备 SBS 热塑性弹性体，可以采用_阴离子 聚合的原理。先用碱金属引发剂引发聚合，生成 丁二烯结构单元 ，然后再加入 苯乙烯 单体，最后加终止剂使反应停止。 二．选择题 阳离子聚合的引发剂（C D ） A C4H9Li B NaOH+ 萘 C BF3+H2O D H2SO4 阳离子聚合的单体（A D ） A CH2=CH-C6H5 B CH2=C(CH3)COOCH3 C CH2=CH-CH3 D CH2=CH-OR 只能采用阳离子聚合的单体是（C ） A 氯乙烯 B MMA C 异丁烯 D 丙烯腈。 在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（B ） A 配位聚合 B 阴离子活性聚合 C 自由基共聚合 D 阳离子聚合5.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（B ） A 慢引发，快增长，速终止 B 快引发，快增长，易转移，难终止 C 快引发，慢增长，无转移，无终止 D 慢引发，快增长，易转移，难终止6.合成丁基橡胶的主要单体是（B ）： A 丁二烯+异丁烯 B 异丁烯+异戊二烯 C 丁二烯 制备高分子量聚异丁烯是以 BF3 为催化剂，在氯甲烷中，于-100℃下聚合，链终止的主要形式为（B ）： A 双基终止 B 向单体转移终止 C 向溶剂转移终止 无终止阴离子聚合，调节聚合物分子量的有效手段是（B ）： A、温度 B、引发剂浓度 C、溶剂性质 升高温度对阳离子聚合反应速率和分子量的影响规律是（C ）： A Rp↑ M ↑ B Rp↑ M ↓ C Rp↓ M ↓ 对阴离子聚合机理的特点说法错误的是（C ）： A 快引发 B 慢增长 C 快终止 D 无终止 在具有强溶剂化作用的溶剂中进行阴离子聚合反应时，聚合速率将随反离子的体积增大而（B ）： A 增大 B 下降 C 不变 D 无规律变化 许多阴离子聚合反应都比相应的自由基聚合有较快的聚合速率，主要是因为( C) 阴离子聚合的k p 值大于自由基聚合的k 值 p 阴离子聚合活性种的浓度大于自由基活性种的浓度 C 阴离子的k p 值和活性种的浓度大于自由基的k p 值和活性种的浓度 D 阴离子聚合没有双基终止 制备相对分子质量分布较窄的聚苯乙烯，应选择(B )。A.阳离子聚合 B.阴离子聚合 C.配位聚合 D.自由基聚合 反应介质(溶剂性质)对反应速率和相对分子质量影响的反应类型是(B ) A 自由基聚合 B 离子聚合 C 缩聚 能引发异丁烯聚合的催化剂是（D ）： A AIBN B n-C4H9Li C 金属 K D AlCl3/H2O 三．判断题 在离子型聚合中，活性中心与反离子成紧离子对时聚合速率会提高。× 氢卤酸不能引发烯类单体聚合是因为不能离解出足够的 H+。× 离子聚合的活化能一般比自由基聚合的活化能小。√ 溶剂的极性和溶剂化能力强，阳离子聚合的速率变大，聚合度变小。× 溶剂的极性和溶剂化能力强，阳离子聚合所得的聚合物的立构规整性差。√ 利用化学计量聚合可以合成均一相对分子质量的聚合物。√ 阴离子聚合可用悬浮法生产。× 路易斯酸可以引发阴离子聚合。× 四．问答题 某一单体在某一引发体系存在下聚合。发现：a、聚合度随温度增加而降低；b、溶剂对聚合度有影响；c、聚合度与单体浓度一次方成还比；d、聚合速率随温度增加而增加。试回答这一聚合是按自由基、阳离子还是阴离子机理进行的？简要加以说明。 答：解：这一聚合体系是按自由基机理进行的。这是因为： ⑴ 自由基聚合反应动力学链长方程为 k = p . c(M) 2( fk k d t )1/ 2 c(I)1/2 动力学链长是表征聚合物相对分子质量的物理量，从上式说明平均聚合度与单体浓度的一次方成正 比。 1 1 pk ′ E